面向碳酸二甲酯甲醇混合物分离的渗透汽化膜及其过程研究.pdfVIP

论文题目：面向碳酸二甲酯/ 甲醇混合物分离的渗透汽化膜及其过程研究 学科专业：应用化学 学位申请人：牛海燕 指导教师：郭亚军 中文摘要 中文摘要 中文摘要中文摘要 本文研究了再生废弃氯碱膜（PFIEM）、高分子膜聚乙烯醇（PVA）-全氟磺酸 （PFSA）/ 聚丙烯腈（PAN）中空纤维复合膜以及有机无机杂化膜 PVA-PFSA-正硅 酸乙酯（TEOS ）/PAN 中空纤维复合膜的制备，并将其应用于碳酸二甲酯（DMC） / 甲醇（MeOH）混合物的分离。 首先，以工业废弃氯碱膜为原料，用盐酸再生液、超声波等对 PFIEM 进行处 理后得再生膜。采用能谱仪（EDS）对再生膜进行了元素分析，结果表明，经盐 酸再生后，PFIEM 表面的杂质被有效去除。我们对膜的吸附和溶胀做了研究，并 将再生后得到的氢型离子膜用氯化锂、氯化钠、氯化钾及氯化铯盐溶液浸泡后得 到不同反离子膜，将再生离子膜做成平板膜组件后用于碳酸二甲酯（DMC）/ 甲 醇（MeOH）混合物的分离。在渗透汽化过程中，主要探讨了不同反离子、料液 中 MeOH 浓度以及料液温度对再生膜性能的影响。结果表明，不同反离子再生 膜的溶胀及吸附选择性以如下顺序递减：Li+ Na+ K+ Cs+。随着料液中 MeOH 浓度的增加，不同反离子再生膜的溶胀度以及吸附选择性变化为随着反离子离子 半径的增加而下降。料液中 MeOH 浓度和料液温度的提高利于渗透通量的增大， 但选择因子变小。 其次，以异丙醇和水的混合液为溶剂，将盐酸再生后的离子膜高温高压溶解 蒸发最后制得全氟磺酸（PFSA）颗粒。以聚丙烯腈（PAN）为底膜，以一定比例 的聚乙烯醇（PVA）和全氟磺酸（PFSA）水溶液的混合液做为涂膜液，通过浸涂 法制备 PVA-PFSA/PAN 中空纤维复合膜，用于DMC/MeOH 混合物的渗透汽化分离。 PAN 底膜以及 PVA-PFSA/PAN 复合膜的表面及断面通过SEM 分析，结果显示了 PAN 底膜与涂膜层结合良好，涂膜层的厚度与涂膜液的浓度呈线性关系。渗透汽化实 验结果表明，随着涂膜液浓度的增加，渗透通量减小而选择因子逐渐增加。当涂 膜液中 PFSA 含量增加时，渗透通量逐渐增加而选择因子减小。渗透通量会随着 料液中 MeOH 浓度的增加而增加，而选择因子逐渐减小。料液温度从 30℃增加 到 60℃时渗透通量逐渐增大，选择因子随着温度升高略微增大。 最后，在上述 PVA-PFSA 混合液中加入无机组分正硅酸乙酯（TEOS ）制备 PVA-PFSA-TEOS/PAN 中空纤维复合膜，将其制成膜组件以后用于 DMC/MeOH 混合 物的分离。SEM 图表明了 PAN 底膜与 PVA-PFSA-TEOS 涂膜层结合良好，并且涂膜 层为致密光滑膜。FT-IR 光谱图与 XRD 谱图表明了热处理温度、TEOS 含量对膜的 性能有不同的影响。渗透汽化实验结果表明，随着热处理温度的提高，选择因子 有所增大，而渗透通量逐渐减小。当料液中 MeOH 浓度逐渐变大时，渗透通量 由 102 g?m-2?h-1 增大到 1086 g?m-2?h-1，选择因子从 15.8 减小到 5.7 。 关键词：关键词：废弃氯碱膜（PFIEM）;全氟磺酸（PFSA）;聚乙烯醇（PVA）;正硅酸 关键词关键词：： 乙酯（TEOS ）; 聚丙烯腈（PAN）; 中空纤维膜;碳酸二甲酯（DMC）; 甲醇（MeOH）; 渗透汽化（PV） Abstract Regenerated perfluoro-ion-exchange membranes (PFIEM) in chlor-alkali indu