大学化学——4电化学原理.ppt

思考题： 确定氧化数 （1）Na2S2O3 Na2S4O6 +2 +2.5 （2）K2Cr2O7 CrO5 +6 +10 （3）KO2 KO3 -0.5 -1/3 配平注意事项： 写出的方程式必须与实验事实相符合 ? 反应介质： 酸性介质中，不能出现 OH－ 碱性介质中，不能出现 H＋ ? 难溶或弱电解质应写成分子形式 ? 注明沉淀的生成，气体的产生等 注意： C(O)、C(R) 分别表示电极反应中氧化态一侧各物质浓度的乘积(气体用分压表示，并除以P?)和还原态一侧各物质浓度乘积 各物质浓度指数等于电极反应方程式中相应物质的化学计量数(取正值) 若纯固体、纯液体和水等物质参与电极反应，不列入能斯特方程 Example: 由标准钴电极与标准氯电极组成原电池测得其电动势为1.64V. 此时钴电极为负极。已知EΘ(Cl2/Cl-)=1.36V 问（1）EΘ(Co2+/Co) =?（2）反应方向. （3）KΘ=? （4）当C(Co2+)=0.01 mol·dm-3 时，E=？ 解：(1) Co + Cl2 ==Co2+ + 2Cl- （2）如E（+） E（-） 则反应自发 而 (正)=1.36V （负）= – 0.28V ∴正向自发 Example 在铁钉中部紧绕铜丝，放在含有K3[Fe(CN)6]和酚酞的胨胶中，形成腐蚀电池。其中铜丝为 阴 极，其电极反应为 O2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH-(aq) （吸氧），故铜丝附近显 红 色；铁钉为 阳 极，其电极反应为 Fe－2e = Fe2+ ，铁钉附近显 兰绿 色，这是由于生成了 Fe3[Fe(CN)6]2 。 3. 解释元素的氧化还原特性 根据元素电势图，可以描绘某元素的一些氧化还原特性。例如，金属铁在酸性介质中的元素电势图为： ＥA?/V Fe3+ 0.771 Fe2+ -0.447 Fe 因为，ＥA?(Fe2+/Fe)0而ＥA?(Fe3+/Fe2+)0 ，故在非氧化性稀酸中，Fe主要被氧化为Fe2+而非Fe3+。即 Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑ 但在酸性介质中，Fe2+不稳定，易被空气中的氧所氧化。 Fe3+ + e ? Fe2+ ＥA?(Fe3+/Fe2+)=0.771V O2 + 4H+ + 4e ? 2H2O ＥA?(O2/H2O)=1.229V 所以 4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O 由于ＥA?(Fe2+/Fe)ＥA?(Fe3+/Fe2+) ，故Fe2+不会发生歧化反应，却可以发生歧化反应的逆反应： Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 因此，在Fe2+盐溶液中，加入少量金属铁，能避免Fe2+被空气中氧气氧化为Fe3+。由此可见，在酸性介质中铁最稳定的离子是Fe3+，而非Fe2+ 。 4.3 化学电源 Batteries 电池的种类: 干电池 Zn-Mn 蓄电池 Pb酸 燃料电池 氢氧电池 碱性电池 镍电池 酸性电池 铅酸 中性电池 Zn-NH4Cl 4.3.1 干电池(一次电池) Zn|ZnCl2,NH4Cl(糊状)||MnO2|C(石墨) 负极反应：Zn(s)＝Zn2+ + 2e 正极反应： 2MnO2(s)+2NH4++2e＝Mn2O3(s)+2NH3+H2O 电池总反应： Zn(s)+ 2MnO2(s)+ 2NH4+ ＝Zn2+ + Mn2O3(s)+ 2NH3+H2O 电动势1.5V 稳定性差 干电池的符号及反应 4.3.2 蓄电池(二次电池) 负极：Pb+SO42- === PbSO4+2e- 正极：PbO2+SO42-+4H++2e - ==PbSO4+ 2H2O 电池总反应： Pb+ PbO2+2SO42- +4H+ ===