含磷丙烯酸酯共聚乳液的制备及其阻燃改性研究.pdfVIP

摘 要 丙烯酸酯乳液因其优异的耐候性、成膜性、柔韧性及环保性等优点，近年来广泛用 于水性涂料的成膜基料。然而，聚丙烯酸酯为易燃聚合物，遇火易燃烧，给人们的生产 和生活带来了巨大安全隐患，因此，人们对于丙烯酸酯涂层的阻燃性能提出了更高要求。 为使丙烯酸酯涂层获得良好的阻燃性能，通常往聚丙烯酸酯乳液基料中添加阻燃剂，但 该方法存在添加量大、对涂膜的力学性能及外观损害严重的缺点，难以满足涂料日益提 高的性能要求。因此，研究丙烯酸酯乳液新的阻燃方法具有十分重要的意义。 本文以甲基丙烯酸酯基烷氧基磷酸酯（PAM-100）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙 烯酸丁酯（BA）、丙烯酸（AA）等为单体，以烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯（10）醚硫酸 铵（DNS-86）为乳化剂，过硫酸钾（KPS）为引发剂，碳酸氢钠（NaHCO ）为 pH 缓 3 冲剂，采用预乳化半连续乳液聚合法制备了稳定性良好的含磷丙烯酸酯（P-PA）共聚乳 液，研究了 P-PA 共聚物的结构及乳胶膜性能。同时，为了进一步提高乳胶膜的阻燃性 能，采用纳米二氧化硅（SiO ）及 Beta-环糊精（-CD）和间苯二酚双(二苯基)磷酸酯 2 （RDP）对P-PA 共聚乳液进行了阻燃改性，并对改性乳液及乳胶膜的性能进行了研究。 本论文的主要研究内容及成果包括以下几个方面： （1）以PAM-100、MMA、BA 和AA 等为共聚单体，采用预乳化半连续乳液聚合 法制备了 P-PA 共聚乳液。研究了 DNS-86 用量、AA 用量、NaHCO3 用量及 PAM-100 用量对单体转化率、乳液聚合稳定性、乳胶粒粒径、乳胶膜力学性能及吸水率的影响， 并通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、微型燃烧量热分析（MCC）、热重分析（TGA） 等对乳胶膜的结构及性能进行了表征。结果表明，当DNS-86 用量为2wt%，AA 用量为 2wt%，NaHCO3 用量为 1wt%，PAM-100 用量为 10wt%时，P-PA 乳液聚合过程稳定，制 备的P-PA 共聚乳液及乳胶膜综合性能最优。此时，乳胶粒表面的Zeta 电位绝对值由纯 丙乳胶粒的34.6mV 提高到41.3mV，乳胶膜对马口铁的附着力由纯丙烯酸酯乳胶膜的 1 级提高到 0 级，P-PA 乳胶膜的热释放速率峰值（pHRR）由纯丙乳胶膜的 391.1W/g 下 降至333.3W/g，到达pHRR 的时间由264s 推迟至300s。 （2）将纳米硅溶胶与P-PA 共聚乳液共混，制备了纳米SiO 改性P-PA 复合乳液及 2 复合乳胶膜。研究了 SiO2 用量对复合乳液储存稳定性、乳胶粒粒径、乳胶膜力学性能 及吸水率的影响，并通过 MCC、TGA、扫描电镜（SEM）等对乳胶膜热稳定性和阻燃 性能进行了分析。结果表明，SiO 的加入有效改善了P-PA 乳胶膜的耐水性和阻燃性能。 2 I 适宜的SiO 添加量为 10wt%，此时，相较于P-PA 乳胶膜，改性复合乳胶膜的水接触角 2 由 81.3°增加到 84.0°，吸水率由 44.0%下降到 37.1%。同时，其在 600℃的残余率高达 21.4wt%，远高于P-PA 乳胶膜的3.5wt%，并且其pHRR 值和THR 值较P-PA 乳胶膜下 降幅度分别达到23.2%和 18.5%。 （3）将间苯二酚双（二苯基）磷酸酯（RDP）均匀分散于P-PA 共聚乳液中，制备 了高含磷量的含磷丙烯酸酯乳液，并以 Beta-环糊精（-CD）作为增容剂制备了 -CD 增容改性RDP/P-PA 复合乳液及复合乳胶膜。研究了RDP 和-CD 用量对复合乳胶膜力 学性能的影响，并通过MCC、TGA、SEM 对复合乳胶膜的性能进行了表征。结果表明， -CD 的加入能显著改善RDP 与P-PA 乳液的相容性，提高了乳胶膜的力学性能，并且 进一步提高了乳胶膜的阻燃性能。当 -CD 用量为 10wt%时，乳胶膜的摆杆硬度由 RDP/P-PA 乳胶膜的 0.18