清化大学有机化学李艳梅课件第15章羧酸衍生物_.ppt

2. Nitrogen releasing reaction 放氮反应 This reaction is often used to measure the carbamide content in urea by measuring the volume of N2 produced. 测氮气的体积可知尿液中尿素的含量。 This reaction is often used to destroy oxides of nitrous acid, and nitrogen oxides. 用于破坏亚硝酸及氮的氧化物。 3. Biuret Reaction 双缩脲反应 碱 CuSO4溶液 紫红色溶液 凡化合物中含不止一个酰胺片段NHCO ，均发生此反应。这个反应因此也用来进行多肽的鉴别。 Ala-His-Ser 双缩脲 15.6.3 Ester of Carbonate Acid 碳酸的酯 15.6.3.1 Carbonate Acid Monoester 碳酸一酯 Preparation 制备 C O 2 + C H 3 O N a O O O N a H 3 C s o d i u m m e t h y l c a r b o n a t e H + C O 2 + C H 3 O H 碳酸甲酯钠 15.6.3.2 Carbonate Acid Diester 碳酸二酯 Preparation 制备 Properties 性质 碳酸二酯主要用于聚碳酸酯的合成 酯基转移反应 15.7 Derivatives of Ortho-Acid 原酸衍生物 15.7.1 原碳酸衍生物 15.7.2 原酸衍生物－－原酸酯 原酸 Very stable 非常稳定 游离状态下亦稳定 Does not exist 不存在 胍 15.7.1 原碳酸衍生物 Preparation 制备 Ortho-Acid is not stable, while its ester, especially its aromatic derivatives, shows some stability.原酸不稳定，但是它的酯，尤其芳香衍生物物却表现出一定的稳定性。 原甲酸三乙酯 15.7.2 原酸衍生物－－原酸酯 Chemical Reactions 化学性质 ☆ 碱性溶液中稳定，在酸性溶液中极易水解成羧酸酯。 ☆ 和醛酮反应生成缩醛或缩酮。 类似于缩醛（酮） 用于制备缩醛（酮） 15.8.1 Peroxy Acid （peracid） 15.8.2 Acyl peracid 15.8 Peracid and acyl peraacid 过酸与二酰基过氧 过氧化氢 过酸 二酰基过氧 15.8.1 Peroxy Acid （peracid） 过酸 15.8.1.1 Structure and Properties 结构与性质 固态下，强的分子内氢键，同时分子间也可以以氢键相连： 溶液中，分子内氢键仍保持不变。 ? How to distinguish inter and intramolecular hydrogen bonds from their IR performances? ☆ Explosive 极易爆炸 ☆ Hydrogen bond 氢健 15.8.1.2 Chemical Reactions 化学反应 1. 酸性比相应的羧酸弱 Baeyer-Villiger Reaction 原因之一： 分子内氢键 原因之二：生成稳定性较小的过酸根 2.氧化烯烃－生成环氧化物 3.氧化醛酮 15.8.2 Acyl peracid 二酰基过氧 Often used as free radical initiator 常用作自由基引发剂 15.9 Isonitrile 异腈 15.9.1 Structure and Properties 15.9.2 Reactions of isonitrile 15.9.1 Structure and Properties 结构与性质 结构： 制备： 较稳定的含两价碳的化合物 进攻该原子形成的键更稳定。热力学上有利 两个位点均可烷基化 电负性较大，更易容纳负电荷，容易被亲核试剂进攻。动力学上有利。 R X + K C N R C N + R N C ( N a C N ) m a j o r 15.9.2 Reactions of isonitrile 异