第1章有机质谱.ppt

FI-MS，FD-MS实例 3、快原子轰击质谱（FAB-MS） Q M+丰度大，分子量易于测定 。但碎片离子少且基质干扰较大。 适用于热不稳定、极性大、分子量大化合物。 快原子轰击电离源示意图 十八烷醇的FAB-MS 4、电喷雾质谱（ESI-MS） ESI-MS电离是在样品溶液的液滴变成蒸气产生离子发射过程中完成的。 能产生多电荷离子，提供Q M+的信息，用于生物大分子的分子量测定。 5、基质辅助质谱（MALDI-MS） 用于生物大分子的分子量测定。 二、混合物的质谱分析 色谱-质谱联用技术 第四节 分子式的测定和不饱和度的计算 一、 同位素峰丰度法 (M+1)% =1.1nc+0.38nN (M+2)% =0.006 nc2 +0.2no 例一、二 二、Beynon表法. 三、含单同位素元素的分子式推定 四、元素分析法. 五、 精密质量法(高分辨质谱法) 精密到小数点后第四位,误差± 0.006 例: M+ = 100.0524, ±0.006, M+ 应在 100.0464 ? 100.0584之间 查表: CH4N6 100.049741 C3H6N3O 100.051083 C5H8O2 100.052426 C4H7NO2 100.047675 因此，该化合物应为 C5H8O2 。 六、质谱结合碳谱等信息推断分子式 七、不饱和度的计算。 第五节 有机分子MS裂解的一般规律（自学） 一、质谱裂解的理论 二、质谱裂解的基本规律 四、各类化合物的裂解方式和特征 烷烃类 烯烃类 醇和酚类 醛酮类 醚类 酸酯类 胺和酰胺类 五、熟悉表1-5，1-6，1-7的数据 芳烃类 第六节 MS的解析 1、确定分子式并计算不饱和度 增强M+峰强度；M+峰的判断。 2、确定结构碎片和结构式 谱图全貌的特点 高质量端和低质量端的离子 亚稳离子和特征峰的分析 结构的推断 某化合物分子式为C7H8O，试根据其质谱解析化合物的结构式。 质谱中有m/z 39，51，65，77等芳香化合物的特征离子，可见含有苯环（-C6H5）。在高端质量区m/z 93与m/z108之间相差15，推断m/z108为分子离子峰。化合物的分子量为108，扣除-C6H5和- CH3，化合物应还有1个氧原子，符合其分子式C7H8O。 m/z 77与m/z108之间相差31，应为分子离子发生α-裂解失去OCH3而得到的苯基正离子，所以化合物应为苯甲醚，主要裂解途径： MS的例解 思考与习题 1、黄酮类化合物的MS有何特点？ 2、请说明P29例1-2中碳原子数计算方法的依据何在？ 质谱仪的分辨率 1、定义：分辨率（R）是指质谱仪分离两种相邻离子的能力。R=M/△M M是任一离子的质量; △M是两种相邻离子的质量差. 2、低分辨质谱和高分辨质谱（HR-MS）：前者为单聚焦（磁场聚焦），后前者为双聚焦（磁场聚焦和电场聚焦）。 低分辨质谱仪(R10000)，测得的离子质量只准确到整数.而高分辨质谱仪的分辨率大于10000，可高达10多万，这时测得的离子质量可准确到百万分之十以内。 同位素峰相对丰度的计算 1)只含C，H，O的化合物 (M+1)%=1.1nc+0.015nH+0.04nO≈ 1.1nc 2)含C，H，O,N的化合物 (M+1)% ≈1.1nc+0.38nN (M+2)% =(1.1nc)2/200+0.2no=0.006 nc2 +0.2no 第1章 有机质谱（MS） 质谱( EI-MS) 样品分子气化后, 在电离室电离形成 各种阳离子，在分析器中在电场和磁场的作用下分离聚焦，将收集到的离子按质荷比 （m/z）和相对丰度的大小排列成谱,即是质谱. 丁酮的质谱 m/z MS的发展与特点: 高灵敏度,样品用量少(ng)； 高分辨率； 快速, 易与GC 、LC等联用； 测定范围广。 第一节 基本原理 一、MS产生过程 . 电离室 高压区(1000 ? 8000 V)?加速 ? 磁场?轨道偏转 ? 检测器 离子源: 70 ev电子束轰击。形成 各种阳离子 例：CH3-CO-CH3 + e ? CH3 - CO - CH3+ + 2e CH3 - C ? O + + CH3 加速电位 e . 分析器 zV