第6章 煤的燃烧.jsp.ppt

第六章 固体燃料的燃烧 一、煤的燃烧过程 固体燃料 煤、油页岩、木柴、甘蔗渣等都是碳氢化合物，可作为固体燃料 煤占我国一次能源消费的70%以上 消费的煤中80%以上用于燃烧 我国是少有的以煤为主的国家 煤的燃烧比较复杂，木柴等容易燃烧 煤中焦炭占煤中可燃质重量的55~97%，焦炭的发热量也占煤的总发热量的60~95%。 1.煤的化学组成 3. 煤的燃烧过程: 大致可分为5步 干燥。100℃左右，析出水分； 热解。约300℃以后，燃料热分解析出挥发分，为气态的碳氢化合物，同时生成焦和半焦； 着火。约500℃，挥发分着火——均相着火 焦 炭着火——非均相着火 燃烧。挥发分燃烧，焦炭燃烧。挥发分燃烧速度快，从析出到基本燃尽所用时间约占煤全部燃烧时间的10%；挥发分的燃烧过程为气-气同相化学反应，焦炭的燃烧为气-固异相化学反应； 燃尽。焦炭继续燃烧，直到燃尽。这一过程燃烧速度慢，燃尽时间长。 二、水分的蒸发过程及对燃烧的影响 三、煤的热解与挥发分的析出 煤被加热到一定温度后，进入热分解阶段。 热分解阶段释放出煤焦油和挥发分气体，并形成剩余焦炭，这些焦油和气体称为挥发分。 挥发分由可燃性气体、二氧化碳和水蒸汽的混合物。可燃气体中除了一氧化碳和氢气外，主要是碳氢化合物，还有少量的酚和其他成分。 煤加热时释放出的挥发分的重量和成分取决于加热升温速度、加热最终温度和在此温度下的持续时间。根据升温速度不同，将热解过程分为慢速热解和快速热解： 慢速热解：加热煤粒的升温速度小于2℃/s; 快速热解：加热煤粒的升温速度大于104℃/s； 介于慢速热解和快速热解之间的热解过程为中速热解。 2. 挥发分的析出 煤的基本结构 环核+官能团+侧链 核相对稳定 官能团和侧链不稳定，受热易分解 热解反应类型 分解反应 缩合缔合反应 2. 挥发分的析出 煤的热解过程 三、煤的热解反应动力学模型 煤的热解过程极其复杂，因而建立热解反应动力学模型来描述煤粒热解的动力学过程，并进而计算挥发物的析出速率也是一个十分复杂的问题。 Stickler提出了两个平行反应方程模型，假定煤粉颗粒在快速热解下由两个平行反应控制，则挥发分的产量是由两个方程叠加而成。 Stickler给出： E1=74106J/mol；E2=252464J/mol； k01=3.7×105s-1；k02=1.46×1013s-1； 由于E2E1，k02k01，所以在低温时，第一个方程将起主要作用；在高温时，第二个方程将起主要作用。 第二节 碳燃烧化学反应的过程 一、碳燃烧化学反应的步骤 根据Langmuir的异相反应理论： 碳和氧的异相反应是氧分子向碳的晶格结构表面扩散，由于化学吸附络合在晶格的界面上。 在碳表面上的吸附层只有单分子的厚度，该吸附层首先形成碳氧络合物，然后由于热分解或其他分子的碰撞而分开，这称为解吸。 解吸形成的反应产物扩散到空间，剩下的碳表面再度吸附氧气。 一、碳燃烧化学反应的步骤 整个碳表面上的气固异相反应可分为以下步骤： 1) 氧气从气相表面扩散到固体碳表面(外扩散)； 2) 氧气再通过颗粒的孔道进入小孔的内表面(内扩散); 3) 扩散到碳表面上的氧被表面吸附, 形成中间络合物； 4) 吸附的中间络合物之间,或吸附的中间络合物和气相分子之间 进行反应, 形成反应产物； 5) 吸附态的产物从碳表面解吸； 6) 解吸产物通过碳的内部孔道扩散出来 (内扩散) ; 7) 解吸产物从碳表面扩散到气相中(外扩散); 整个碳表面上的反应速度取决于以上步骤中最慢的一个。 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 先不考虑扩散的因素，假定碳表面上吸附了氧的面积份额为?A，即： 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 如果吸附和解吸之间达到平衡，此时碳表面上吸附了的氧的面积份额?A将不再变化，从而可求出?A： 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 上式可能存在三种情况： 1. BcO2 此时， 说明： (1) 一级反应，化学反应速率和碳表面氧浓度一次方成正比; (2) 碳表面处氧浓度很低，吸附了氧的碳表面积很小，吸附能力很弱 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 2. B cO2 此时， 说明： (1) 化学反应速度和碳表面处氧浓度无关，也称为零 级反应 (2)碳表面吸附能力很强，使碳表面的吸附几乎达到饱和，但同时解吸能力很弱 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 3. B≈cO2： 二、碳燃烧过程中的吸附和解吸 第三节碳的动力燃烧与扩散燃烧 一、碳燃烧反应的速率 推导碳燃烧速度 碳燃烧速度：碳在单位时间、单位表面积上燃烧的质量。 先考察碳燃烧时氧量的平衡 氧从气流主体中扩散到固体表面的流量 碳燃烧反应的氧量 平衡状态， 即： 二、反应控制区