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第七章 电化学09.02.ppt 111页

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第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry 主讲教师 : 张丽丹 教授 博士 第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry §7-1电解池、原电池和法拉第定律 §7-2离子的迁移数 §7-3电导率和摩尔电导率 §7-4离子独立运动定律、离子的摩尔电导率与离 子的电迁移率 §7-5电导测定的应用 §7-6电解质离子的平均活度和平均活度系数 §7-7德拜-休克尔极限公式 §7-8 可逆电池及韦斯顿标准电池 第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry §7-9 原电池热力学 §7-10原电池的基本方程-能斯特方程 §7-11电池电动势及标准电池电动势的测定 §7-12电极电势和电池电动势 §7-13电极的种类 §7-14原电池的设计 §7-15分解电压 §7-16极化作用 §7-17电解时的电极反应 ?了解表征电解质溶液导电性质的物理量(电导、电导率、摩尔电导率、电迁移率,迁移数)。 ?理解离子平均活度及平均活度系数定义并掌握其计算。了解离子强度的定义。 ?了解德拜-休格尔极限公式计算离子平均活度系数的方法。 ?理解可逆电池的概念,理解能斯特方程的推导掌握其应用。 ?掌握电池电动势与热力学函数的关系及其计算。 ?掌握常用电极符号、电极反应及其电极电势的计算,掌握电池电动势的计算及其应用。 ?理解原电池的设计原理。 ?了解极化作用和超电势的概念。 引言 Preview 研究化学能与电能之间的相互转化的规律 化学电源   化学电源是一个重要的产业和庞大的市场,我国1998年的电池产量: 普通锌锰电池大约为110亿只; 碱锰电池约为8.18亿只; 镉镍、铁镍蓄电池8亿只; 铅酸蓄电池5亿只以上; 氢镍电池、锂离子电池不足1亿只; 高档电池占世界总产量的比例不足10%。 化学电源的分类 一次电池: (电池中电解质不流动称干电池,电池放电后不能充电再用) 锌-锰干电池,碱性锌-锰电池,锌-汞电池…. 二次电池:(蓄电池,能反复充放电,多次循环使用) 铅酸电池,镍-镉电池,镍-氢电池,锂离子电池…. 贮备电池: (又称激活电池,使用前注入电解质或用其他方法使电池激活) 锌-银电池,镁-银电池,铅-高氯酸电池…. 燃料电池:(又称连续电池,活性物质连续注入使其放电) 氢-氧燃料电池,肼-空气燃料电池…. 本章研究的主要内容 电解质溶液的导电机理 原电池 电解池 §7-1电解池、原电池和法拉第定律 Electrolytic cell 、 Primary cell and Faraday’ laws 原电池热力学小结 电池电动势实验上可以通过对消法测得。标准电动势E?如何测得? 实验上可以设计外推法测得。 电池电动势E 电池电动势E=E+-E-,在消除液体接界电势的情况下的表示式,实际的电化学反应中在没有消除液体接界电势时,虽然液体接界电势很小,在某些情况下不能忽略。实验中如何消除液体接界电势? ?rGm<0的自发反应原则上可以设计成电池,产生电功,而对?rGm>0的非自发反应,则必须对系统作功,例如加入电功方可进行电解。在使用化学电源或进行电解时,都有一定电流通过电极,因而破坏电极的平衡状态,电极上进行的过程成为不可逆,电极电势偏离平衡状态。 习题课讨论题 电池: Pt,H2(101.325kPa)│HCl(0.1mol· kg-1)│Hg2Cl2(s),Hg,Pt, 此电池的电动势E与T的关系表示为:E=0.0694+1.881× 10-3T/K-2.9×10-6 (T/K)2 在18℃ 条件下求: ①电池反应的熵差; ②可逆条件下的Q可逆; ③若已知18℃时甘汞的生成热为-261.918kJ· mol-1,求0.1kg· mol-1HCl溶液中HCl 的生成热。 解: ① =2×96500× (1.881×10-3-5.8×10-6×291.15)J·K-1 =37.11J· K-1 ②Q可逆=TΔrSm =291.15× 37.11J =10810J ③题中已知的电极反应及电池反应为: 阳极反应:H2→2H++2e- 阴极反应:Hg2Cl2→2Hg+2Cl- - 2e- ① 电池反应:H2+ Hg2Cl2→2Hg+2HCl(0.1mol· kg-1) ②

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