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第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry 主讲教师 : 张丽丹 教授 博士 第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry §7-1电解池、原电池和法拉第定律 §7-2离子的迁移数 §7-3电导率和摩尔电导率 §7-4离子独立运动定律、离子的摩尔电导率与离 子的电迁移率 §7-5电导测定的应用 §7-6电解质离子的平均活度和平均活度系数 §7-7德拜-休克尔极限公式 §7-8 可逆电池及韦斯顿标准电池 第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry §7-9 原电池热力学 §7-10原电池的基本方程-能斯特方程 §7-11电池电动势及标准电池电动势的测定 §7-12电极电势和电池电动势 §7-13电极的种类 §7-14原电池的设计 §7-15分解电压 §7-16极化作用 §7-17电解时的电极反应 ?了解表征电解质溶液导电性质的物理量（电导、电导率、摩尔电导率、电迁移率，迁移数）。 ?理解离子平均活度及平均活度系数定义并掌握其计算。了解离子强度的定义。 ?了解德拜－休格尔极限公式计算离子平均活度系数的方法。 ?理解可逆电池的概念，理解能斯特方程的推导掌握其应用。 ?掌握电池电动势与热力学函数的关系及其计算。 ?掌握常用电极符号、电极反应及其电极电势的计算,掌握电池电动势的计算及其应用。 ?理解原电池的设计原理。 ?了解极化作用和超电势的概念。 引言Preview 研究化学能与电能之间的相互转化的规律 化学电源 　　化学电源是一个重要的产业和庞大的市场，我国1998年的电池产量： 普通锌锰电池大约为110亿只； 碱锰电池约为8.18亿只； 镉镍、铁镍蓄电池8亿只； 铅酸蓄电池5亿只以上； 氢镍电池、锂离子电池不足1亿只； 高档电池占世界总产量的比例不足10%。 化学电源的分类 一次电池： (电池中电解质不流动称干电池，电池放电后不能充电再用) 锌－锰干电池，碱性锌－锰电池，锌－汞电池…. 二次电池：(蓄电池，能反复充放电，多次循环使用) 铅酸电池，镍－镉电池，镍－氢电池，锂离子电池…. 贮备电池： (又称激活电池，使用前注入电解质或用其他方法使电池激活) 锌－银电池，镁－银电池，铅－高氯酸电池…. 燃料电池：(又称连续电池，活性物质连续注入使其放电) 氢－氧燃料电池，肼－空气燃料电池…. 本章研究的主要内容 电解质溶液的导电机理 原电池 电解池 §7-1电解池、原电池和法拉第定律 Electrolytic cell 、 Primary cell and Faraday’ laws 原电池热力学小结 电池电动势实验上可以通过对消法测得。标准电动势E?如何测得？ 实验上可以设计外推法测得。 电池电动势E 电池电动势E=E+-E-，在消除液体接界电势的情况下的表示式，实际的电化学反应中在没有消除液体接界电势时，虽然液体接界电势很小，在某些情况下不能忽略。实验中如何消除液体接界电势？ ?rGm<0的自发反应原则上可以设计成电池，产生电功，而对?rGm>0的非自发反应，则必须对系统作功，例如加入电功方可进行电解。在使用化学电源或进行电解时，都有一定电流通过电极，因而破坏电极的平衡状态，电极上进行的过程成为不可逆，电极电势偏离平衡状态。 习题课讨论题 电池： Pt,H2(101.325kPa)│HCl(0.1mol· kg-1)│Hg2Cl2(s)，Hg，Pt， 此电池的电动势E与T的关系表示为：E=0.0694+1.881× 10-3T/K-2.9×10-6 (T/K)2 在18℃ 条件下求： ①电池反应的熵差； ②可逆条件下的Q可逆； ③若已知18℃时甘汞的生成热为-261.918kJ· mol-1,求0.1kg· mol-1HCl溶液中HCl 的生成热。 解： ① =2×96500× (1.881×10-3-5.8×10-6×291.15)J·K-1 =37.11J· K-1 ②Q可逆=TΔrSm =291.15× 37.11J =10810J ③题中已知的电极反应及电池反应为： 阳极反应：H2→2H++2e- 阴极反应：Hg2Cl2→2Hg+2Cl- - 2e- ① 电池反应：H2+ Hg2Cl2→2Hg+2HCl(0.1mol· kg-1) ②