第九章 羧酸及其衍生物(少课时).ppt

1) 按烃基的种类分类 4)取代酸:烃基中的H被其它基团取代后的产物。 羟基酸 羰基酸 氨基酸 另外一种编号也常使用,与羧基相连的碳按希腊字母顺序编号,即α,β,γ……，最后一个碳原子为ω位。 羧基（－COOH）不是-OH与 C=O 的简单加和，而是互相影响的。 三、化学性质 Ⅱ 二元羧酸的酸性 芳香羧酸的脱羧： 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。 6.二元羧酸的热分解反应 Blanc (布朗克)规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。 Homework: P202-203 10.1 e, f, g, o, p, s 10.2 10.3 a, c, e, j, l L= 名称 -X -OCOR’ -OR’ -NH2 -NHR’ -NR’2 酰卤 酸酐 酯 酰胺 Ⅱ 羧酸的衍生物 一、命名 酰卤 以所含的酰基来命名。 2-溴丁酰溴 酰胺 和酰卤的命名相似。 氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出。 乙酰氯 乙酰胺 N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺(DMF) γ-内酰胺 青霉素 ( penicillin ) 酸酐 根据来源的酸命名。 苯甲(酸)酐 乙酸丙酸酐（简称：乙丙酐） * * 第九章 Ⅰ 羧 酸 当R为H时，即：HCOOH为甲酸——最简单的羧酸 。 通式：RCOOH。 羧基（－COOH）为官能团。 1.分类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 一、分类、命名和结构 饱和酸 不饱和酸 2) 按烃基的不饱和程度分类 3）按分子中羧基数目分类 多元酸 二元酸 一元酸 基 ? 2) 系统命名法: a.选择含有羧基的最长碳链为主链,按主链碳原 子数称为某酸; b.编号从羧基碳开始。 2.命名 1) 俗名:由来源命名,如:蚁酸(甲酸),醋酸(乙酸)。 二元羧酸 选择含两个羧基的最长碳链为主链, 按主链碳原子数称为某二酸。 3) 酰基的命名 羧酸分子中除去羧羟基后的基团,按原来的 羧酸名称称为某酰基。 p-π共轭的结果使羧羰基碳原子上的正电荷减少,不利于亲核试剂的进攻。 3. 结构 羧酸不进行醛酮的一些亲核加成反应 (如：不与HCN、NaHSO3 、NH2OH反应)。 羧羟基不如醇羟基易取代。 羧酸的酸性比醇强得多。 羧酸中的烃基与羧基相互影响。 烃基不同,羧酸的酸性大小不同; 羧基的影响使烷基α-H活化,可使芳环钝化。 羧羟基氧原子上的电子密度降低，使H易于离解， 从而使羧酸具有相对较强的酸性。 2.羧酸分子的极性大,易形成氢键,分子间形成的氢键 较稳定,形成二聚体。 二、物理性质 1.C1-C9的饱和一元酸: 液体；≥C10固体,无气味。 C1-C3刺激性气味； C4-C9腐败气味。 3.羧酸的沸点比分子量接近的其它化合物高。 乙醇(分子量:46) b.p. 78.5℃ 甲酸(分子量:46) b.p. 100.7℃ 5.饱和一元羧酸和二元羧酸的熔点不随分子量的增加 而递增,而是很特殊——含偶数碳原子的羧酸的熔点, 比和它相邻的两个含奇数碳原子的羧酸的熔点高。 (P183－184：表10-1、表10-2) 4.羧酸分子与水也易形成氢键,C1-C4易溶于水。随分 子量的增加,在水中溶解度降低。C9与水互不相溶。 酸性 -OH被取代 脱羧反应 α-H卤代 α 羧羰基的还原 Ka； pKa: 2.5?5 1) 酸性的应用——鉴别和分离 RCOOH H2CO3 C6H5OH H2O ROH RC?CH＞ NH3 ＞ RH 能与碳酸盐、碳酸氢盐作用。 能与金属氧化物、氢氧化物成盐； 1. 酸性 例：分离 水层 油层 NaOH H2O