第九章 醛酮醌00.pptxVIP

第九章 醛、酮 、醌;(一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的物理性质 (三) 醛和酮的化学性质 ;分类： ① 根据烃基的不同,可将醛、酮分为： 脂肪族、脂环族、芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等. ;(一) 醛和酮的命名 ;(1) 普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。 ;(2) 系统命名法 ;1-（4-叔丁基苯基）-3-（4-甲氧基苯基） -1，3-丙二酮 防晒剂1789;肉桂醛;(二) 醛和酮的结构 ;(三) 醛和酮的制法 ;(三) 醛和酮的制法 ;;(2) 羰基合成 ;(3) 同碳二卤化物水解 ;(4) 羧酸衍生物的还原 ;(5) 芳烃的氧化 ;(6) 芳环上的酰基化 ;物态：CH2O为气体;C2－C12醛、酮为液体;C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比， 醇＞醛、酮＞醚＞烃 原因：醇分子间形成氢键，醛、酮分子间不形成氢键； 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： ;溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水； 高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： ;(三) 醛和酮的化学性质 ;一、 羰基的亲核加成 (1) 与氢氰加成 (2) 与亚硫酸氢钠加成 (3) 与醇加成 (4) 与水加成 (5) 与格氏试剂加成 (6) 与氨的衍生物加成缩合 ;;(1) 与氢氰酸加成 ;;反应活性： HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ;水解、酯化、 脱水同时进行;(2) 与亚硫酸氢钠加成 ;① 鉴别醛酮：;(3) 与醇加成 ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;肤 氢 松;用途： ;;(5) 与格氏试剂加成 ;例：用格氏反应制备3－甲基－2－丁醇 ;例：以乙醇为原料，合成丙基仲丁基 （两个及两个碳 以下有机试剂、无机试剂任选。）;(6) 与氨的衍生物加成缩合 ;实例： ;; 使α－H酸性增加 ;(1) 卤代反应 ; 碱催化卤代反应速度更快，不停留在一元取代阶段： ;注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为亮黄↓，现象明显；合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 ;(2) 缩合反应 ;酮的羟醛缩合反应比醛困难： ;;;三、氧化和还原 (1) 氧化反应 (2) 还原反应 (3) Cannizzaro反应 (岐化反应) ;(1) 氧化反应 ;讨论： ;;(2) 还原反应 ;;Wolff L – Kishner N · M - 黄鸣龙还原法;(3) Cannizzaro反应(岐化反应) ; 若反应物之一是甲醛，则一定是甲醛被氧化，另一分子无α－H的醛被还原。例： ;第二节 醌;本章重点：