第六章 波普综合解析.pptVIP

练4、化合物分子式为C8H10O，依据下列数据及图谱推测分子结构，并对相应谱图进行解析。（1）紫外光谱：260 nm 有中等强度吸收；（2）红外光谱： 练5、依据下列数据及图谱推测分子结构，并对相应谱图进行解析。（1）紫外光谱：237 nm (17200)、268 nm (750)；（2）红外光谱： 例四、依据下列数据及图谱推测分子结构，并对相应谱图进行解析。（1）红外光谱： 衷心感谢各位的合作 第六章 波普综合解析 本章学习应该关注的几个问题 问题一 每种谱图分别提供何种结构信息？ 如何综合利用各类谱图信息确定化合物结构？ 问题二 一、UV 共轭体系 二、IR 官能团结构、烯烃或苯环取代 三、1H NMR 氢的数量 氢所在基团性质 氢周围基团性质 四、13C NMR 碳的数量 碳的类型 五、MS 化合物分子量和分子式 分子结构片段 第一节 每种谱图提供的结构信息 第二节 波谱解析的一般程序 一、测定样品纯度 纯样品的波谱谱图才有解析价值 二、确定分子式 1. 经典方法 碳的数量 结合元素分析数据 氧的数量 氮的数量 化学、物理化学方法 2. 质谱方法 3. 综合利用波谱数据 氢的数量 碳谱、氢谱 碳谱、氢谱 红外光谱 卤素原子 质谱 质谱 三、计算不饱和度 四、各部分结构的确定 1. IR 碳的数量及类型 五、结构式的推定 确定共轭体系 六、确定可能性最大的结构 可能的结构单元及其连接 2. 1H NMR 3. 13C NMR 验证官能团的存在 可能的官能团 4. MS 5. UV 第三节 波谱综合解析实例 例1、一化合物分子式为C6H10O3，其谱图如下，推导其结构。 1.1 1.1 1.6 1.7 解： 不饱和度 2 确定官能团 IR 2 个C=O 1H NMR H数2,2,3,3 存在基团 2个CH3 2个-CH2- 基团连接 CH3CH2- 确定结构 CH3COCH2COOEt 例2：某未知物 C11H16 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱 图及 13C NMR 数据如下，推导未知物结构。 未知物碳谱数据 序号 δc（ppm） 碳原子个数 序号 δc（ppm） 碳原子个数 1 143.0 1 6 32.0 1 2 128.5 2 7 31.5 1 3 128.0 2 8 22.5 1 4 125.5 1 9 10.0 1 5 36.0 1 ? ? ? 解：1. 从分子式为 C11H16 ，计算 Ω＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到 m/z 91 的苄基离子； 1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为： 3. 指认（各谱数据的归属） MS ：主要的离子峰可由以下反应得到： 各谱数据与结构均相符，可以确定未知物是正戊基苯。 例3：某未知物的 IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，紫外光谱在 210 nm 以上无吸收峰，推导其 结构。 序号 δc（ppm） 碳原子个数 序号 δc（ppm） 碳原子个数 1 204.0 1 5 32.0 1 2 119.0 1 6 21.7 1 3 78.0 1 7 12.0 1 4 54.5 1 ? ? ? 未知物碳谱数据 解： （1）分子式的推导 MS：分子离子峰为 m/z 125，根据氮律，未知物分子中含有 奇数个氮原子； 13C NMR：分子中由 7 个碳原子； 1H NMR：各质子的积分高度比从低场到高场为 1：2：2：6， 以其中 9.50 ppm 1 个质子作基准，可算出分子的总氢数为 11 。 IR：1730 cm-1 强峰结合氢谱中 9.5 ppm 峰和碳谱中 204 ppm 峰，可知分子中含有一个－CHO； 由相对分子量 125－C×7－H×11－O×1＝14，即分子含有 1 个 N 原子，所以分子式为 C7H11NO。 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式