用于快速评价和筛选离子液体的比较色谱法.pdfVIP

Vo1．35 高 等 学 校 化 学 学报 No．5 2014年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 954～958 用于快速评价和筛选离子液体 的比较色谱法 刘潮清，王小逸，赵靖强，陈春跃 (北京工业大学区域大气复合污染防治北京市重点实验室 ，环境与能源工程学院，北京 100124) 摘要 建立了一种快速评价和筛选离子液体的比较气相色谱方法，以各离子液体系列中研究最多的离子液 体为参比固定液 ，装填成参考柱，以新设计合成的离子液体为样品固定液，装填成样品柱．以正己烷、乙酸 乙酯 、苯、2一戊酮、吡啶、丁醇和 1一硝基甲烷7种溶剂作为探针分子 ，采用调整保留时间和不对称因子为考 察指标 ，能够有效地筛选出满足应用的离子液体． 关键词 比较色谱法；离子液体参考柱；离子液体样品柱；探针分子 中图分类号 0657．7 文献标志码 A 离子液体特指在室温及邻近温度下 由有机阳离子和无机(有机)阴离子组成的特殊盐类物质，是一 种新型的溶剂和功能材料．传统的有机溶剂可分为极性溶剂和非极性溶剂，其分子中各原子 由共价键 连接．而离子液体中同时存在共价键、离子键、纯离子环境及高度不对称结构环境．因此，作为溶剂的 离子液体与溶质分子或离子之间的相互作用更加复杂和特殊．研究表明，对于咪唑类离子液体，调整 阳离子侧链的结构可以调节分子间的静电力、诱导力、色散力及氢键等作用力，而调节阴离子则对受 电子和供电子性能影响很大 J．因此，从结构上设计离子液体，改变其选择性具有重要意义． 有机溶剂的极性可直接采用偶极矩和介电常数来表征，而离子液体的品种繁多，物理状态各异， 直接的实验数据积累有限，通常采用一些探针分子，通过某些特定的参数来间接地表征它们的性质． 目前，气相色谱法主要为分析化学和化学工程人员所应用，分析化学家采用罗氏一麦氏极性参数等表征 离子液体作为固定相时的极性 。J，化学工程人员采用无限稀释活度系数和溶解度参数等反映离子液 体的溶解能力 ．人们虽然给出了特定离子液体的某些映像，但离子液体阴阳离子的功能团和构象 的变化会导致其性质发生改变，现有的计算方法不足以预测新离子液体的性质和应用 ¨ ”．因此，有 必要设计一种新的实验方法，以性质比较明确的某个同系离子液体作参比(同系离子液体即阴离子和 阳离子母核相 同，只改变特定原子上的取代基基团，或阳离子完全相同，只改变阴离子)，批量考察同 系列的其它离子液体．这将有助于快速筛选出所需要的离子液体，从而推进离子液体的实际应用． 1一丁基．3．甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺离子液体是咪唑类离子液体中研究最多的一种离子液体， 而 Ⅳ一酯基取代的咪唑类离子液体不但在环境中更容易被降解 ，而且在富集空气中的污染物方面具 有 良好的应用前景_】7J．为了快速评价和筛选满足应用要求的Ⅳ．酯基取代的咪唑类离子液体，我们建 立了比较色谱法，通过研究离子液体和探针化合物分子间的相互作用，预测和评价新合成的酯类离子 液体用于富集空气中不同性质的污染物，特别是含酯基的污染物的性能．通过该方法能够较快地找到 满足应用要求且具有选择性的离子液体，对推进离子液体的开发和应用具有普适性意义． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 正己烷、乙酸乙酯、苯、2一戊酮、吡啶、丁醇和 1一硝基丙烷(纯度98％，北京百灵威科技有限公 司)；102型酸洗白色担体(天津博瑞健合色谱技术有限公司)；离子液体 1-乙酸甲酯基一3·甲基双三氟 收稿 日期：2013—12-30． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介 ：王小逸，女，博士，教授 ，主要从事环境分析化学的研究．E—mail：wangxiaoyi@bjut．edu．cn 刘潮清等：用于快速评价和筛选离子液体的比较色谱法 955 甲磺酰亚胺和 1一对甲基苯 甲酸甲酯基-3一甲基双三氟甲磺酰亚胺采用文献 [19]方法制备 (纯度98％)， 采用光谱进行表征，通过计算杂质氢的峰面积与满足分子式的氢质子的积分总面积的百分比确定离子 液体的纯度． Clams600型气相色谱仪(美国PerkinElme