光气分子光电子光谱的理论研究Theoreticalstudiesonthe-NTCUIR.PDF

國立台中教育大學科學 應用 與推廣 學系碩士論文 指導教授 ：張嘉麟 博士 光氣分子光電子光譜的理論研究 Theoretical studies on the photoelectron spectroscopy of phosgene 研究生 ：陳孟彬 撰 中 華 民 國 九 十 九 年 七 月 摘 摘 要要 摘摘 要要 本研究的目的是利用量子計算的方法 ，研究光氣分子(COCl 的光電子光) 2 譜。我們利用密度泛函理論之 B3LYP泛函數 ，以6311+G(d) 、6311+G(2d) 、 6311+G(3d) 、6311+G(3df) 、augccpVDZ 、augccpVTZ 等六種基組 ，算出光氣 分子 、正離子、與負離子基態的平衡結構與振動頻率 ，並計算分子電離成正離子 的法蘭克 康登因子 ，進而模擬出光氣的光電子光譜 。此外，我們也用較高階的 CCSD(T)計算方法 ，計算光氣分子的絕熱游離能。結果發現分子電離成正離子 時， CO鍵會伸長 ，CCl鍵會縮短 ，∠ClCCl鍵角變大 ，但和分子一樣屬於C 點群 。 2v 以不同溫度模擬的光氣光電子光譜 ，在與實驗光譜比對後，發現溫度在3 K的模 擬光譜與實驗光譜的趨勢相同 。我們也預測了光氣負離子的特性，發現它屬於非 平面型的C點群 。另外，以CCSD(T)/ccpVTZ 方法計算光氣的絕熱游離能 ，與實 s 驗值的誤差僅有 0.187 eV 。 關鍵字 :光氣 、光電子光譜、密度泛函理論、法蘭克-康登因子 、絕熱游離能 I Abstract The purpose of this study was to investigate the photoelectron spectroscopy of phosgene (COCl ) by using the density functional theory (B3LYP functional) to 2 calculate the equilibrium geometries and harmonic vibrational frequencies, with the basis sets of 6311+G(d), 6311+G(2d), 6311+G(3d), 6311+G(3df), augccpVDZ and augccpVTZ. FranckCondon factors were computed and the photoelectron spectrum of phosgene was simulated. It was found that upon ionization of phosgene, the CO bond elongates, the CCl bond shortens, and the bending angle ∠ClCCl opens. Both of the phosgene and its cation belon