共轴双脉冲激光诱导击穿光谱和最小二乘支持向量机法定量-分析化学.PDF

第44卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第12期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2016年12月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 1919~1926 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.160514 共轴双脉冲激光诱导击穿光谱和 最小二乘支持向量机法定量分析植物油中铬 * 吴宜青摇 刘 津摇 莫欣欣摇 孙 通 摇 刘木华 (江西农业大学生物光电技术及应用重点实验室,南昌330045) 摘摇 要摇 利用共轴双脉冲激光诱导击穿光谱 (DP鄄LIBS) 技术对植物油 (大豆油、花生油和玉米油) 中的重 金属铬 (Cr) 含量进行定量分析。 采用 Ava鄄Spec 双通道高精度光谱仪采集样品的LIBS光谱,然后通过其 LIBS谱线图确定了CN分子谱线 (421.49 nm)、Ca原子谱线 (422.64 nm) 及 Cr 的3条原子谱线 (425.39、 427.43和428.87 nm),根据上述谱线建立了Cr元素的单变量定标模型和最小二乘支持向量机 (LS鄄SVM)校 正模型,并用验证样品对它们进行检验。 研究结果表明,对于单变量定标法,大豆油、花生油及玉米油验证样 品的平均预测相对误差 (PRE) 分别为12.57%,12.11%和13.72%;对于三变量LS鄄SVM法,其定标样品真 2 实值与预测值之间的拟合度R 分别为0.9785,0.9792 和0.9654,验证样品的平均 PRE 分别为8.92%, 8.33%和10.98%;对于五变量LS鄄SVM法 (增加两基体元素谱线变量),其定标样品真实值与预测值之间的 2 拟合度R 分别为0.9895,0.9901和0.9855,验证样品的平均PRE分别为7.46%,8.96%和8.95%。 由此可 知,LS鄄SVM校正模型性能优于单变量定标法,且五变量 LS鄄SVM校正模型性能优于三变量 LS鄄SVM校正模 型;采用LS鄄SVM法及引入合适的基体元素谱线 (CN、Ca) 能有效减小定量分析误差,提高LIBS技术对植物 油中Cr含量预测的精度。 关键词摇 双脉冲激光诱导击穿光谱;最小二乘支持向量机;植物油;铬 1摇 引言 [1,2] 铬 (Cr) 是一种常见的重金属元素,它能引发人体的一些疾病,严重超标则会死亡 。 近年来,许 多企业重金属污染物排放未达到国家标准致使人类生活的土壤、水资源和空气污染严重,而植物油原料 (大豆、花生、玉米等) 在生长过程中会吸收部分重金属元素。 此外,植物油在生产加工、运输和贮藏过 程中也可能受到重金属的污染。 植物油是人们生活的日常用品且消耗量巨大,因此加强植物油中重金 属Cr 的监测与检测对食用油品质安全具有非常重要的意义。 目前,食品中微量重金属污染物的检测主 要以化学分析法为主,常用的如原子吸收光谱法 (AAS)、电感耦合等离子体原子发射光谱法 (ICP鄄 AES)、电感耦合等离子体质谱法 (ICP鄄MS)等,虽然这些化学方法具有检测出低、灵敏度高等优点,但样 品预处理过程繁琐,消耗大量的时间且容易形成二次污染。 因此,发展一种简便、快速、实时在线检测食 用油中重金属污染的方法具有重要的意义。 激光诱导击穿光谱 (Laser鄄induced breakdown spectroscopy,LIBS)是一种利用激光脉冲对样品表面 进