亚硫酸钙氧化为石膏的研究.docxVIP

亚硫酸钙氧化为石膏的研究彭朝辉1,童志权2(1.中国计量学院生命科学学院,浙江杭州310034;2.湘潭大学环境工程系,湖南湘潭411105)【摘要】进行了亚硫酸钙氧化为二水石膏的研究,考察了初始pH值、反应温度、空塔气速、固含量和停留时间对氧化率的影响,给出了适宜的反应条件.在这些条件下,氧化率达96%以上.【关键词】亚硫酸钙;氧化;二水石膏【中图分类号】X701【文献标识码】A1概述湿式钙法脱硫过程的副产品——二水石膏是一种良好的建筑材料,可用作水泥缓凝剂、石膏纸板、石膏-树脂复合材料等;同时,由于石膏结晶颗粒大,工业上便于沉降和分离,因此国内引进的湿式石灰(石灰石)脱硫系统绝大多数配有氧化装置,这样既解决了湿法脱硫废渣的处理问题,又可从石膏销售收益中抵消部分脱硫费用.在湿式钙法脱硫研究中,有一些关于亚硫酸钙氧化成石膏的报道1-3,但都局限于工艺流程方面,且理论研究和工艺条件的详细报道极少.因此,结合我们承担的江西某冶炼厂脱硫工程的需要,进行了亚硫酸钙氧化为石膏的研究,考察了各种因素对氧化反应的影响,为工程设计提供了科学依据.2反应机理CaSO3·l?2H2O氧化为CaSO4·2H2O,包括CaSO3·l?2H2O的溶解、离解、酸化、氧化、结晶等过程,即(s)CaSO3(aq)+1?2H2O(1)CaSO3·1?2H2OCa2++SO2-CaSO3(aq)()23H++SO2-HSO-()333HSO-+1?2O2H++SO2-()(5)(6)434Ca2++SO2-CaSO4(aq)4CaSO4(aq)+2H2OCaSO4·2H2O(s)CaSO3·1?2H2O在水中的溶解度很低,18℃和100℃时分别为0.0043和0.0027g?100gH\2O4,即在较高pH值(例如pH6)下,由反应(2)提供的SO2--浓度极低,氧化反应速度极慢.3但由图15可见,随着pH值降低,CaSO3·1?2H2O在水中的溶解度迅速升高,这时由反应(1)和(2)所产生的SO2-3将按反应(3)生成HSO-.由于HSO-3存在在液相中的浓度较高,实际的氧化过3【收稿日期】2002202226【作者简介】彭朝辉(19752),女,湖南岳阳人,硕士Λ140中国计量学院学报第13卷程主要按反应(4)进行.由于反应(4)产生的H+循环参与反应(3)使SO2-转化为HSO-,所以在不发生严重SO2逸出的情况下,Ca233SO3·1?2H2O浆液初始pH值调定以后,整个氧化过程不会因反应(4)而发生pH值连续降低的现象.可见,的氧化必须要有H+的存在.5%亚硫酸钙浆液氧化反应的反应速率常数k与pH值和温度T的关系可用下式表示,即k=4.38×1018[H+]-0.70exp(-E?RT式中,活化能E=1.15×105J?mol.但是,当浆液pH值过低和液相温度过高时,将发生Ca(HSO3)2的分解反应,即)图150℃时pH值对CaSO4·2H2O和CaSO3·1?2H2O溶解度的影响Ca(HSO3)2(7)CaSO3·1?2H2O+SO2↑+1?2H2O因此,必须通过实验确定最佳工艺条件,以保证高的氧化速率和低的SO2逸出量.3实验部分3.1实验装置及材料该实验装置主要由氧化塔、空气压缩机、缓冲瓶、调压器、流量计、冷凝回流管等组成.实验室装置见图2.氧化塔由?65×4mm的有机玻璃管制成,中间有一段为不锈钢管,管外绕电阻丝(套瓷环)用以加热塔中的物料,以便进行不同温度下的反应.塔底分布板上装有4层的确良滤布,保证空气能较好地分散.3.2实验方法3.2.1反应物CaSO3·1?2H2O的制备方法及初始pH值的调节考虑到石灰湿法脱硫产物中存在的少量二水石膏会增加氧化实验过程的分析工作量,决定采用较纯的亚硫酸钙作反应物.但因没有CaSO3·1?2H2O试剂,故用分析纯无水CaCl2和Na2SO3的浓溶液反应制备.试样的初始pH值用5mol?L的H2SO4溶液调节.3.2.2单因素实验方法1-5-9-空气压缩机;2-缓冲瓶;3-流量计;4-冷凝管;氧化塔;6-温度计;7-调压器;8-空气分散装置;取样口;10-进样口图2实验装置反应采取间歇方式.在氧化塔内一次性加入一定体积的CaSO3·1?2H2O新配浆液,然后连续通入空气,在不同的反应时间里取样分析.反应温度通过调压器来控制.3.2.3综合连续实验方法反应采取连续方式.先在塔内注入一定体积且氧化率已达96%左右的CaSO4·2H2O悬浮液,?1994-2014ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.第2期彭朝辉,等:亚硫酸钙氧化为石膏的研究141鼓入空气,然后连续地以每分钟数毫升相同的流量进料和出料.此流量按事先加入的体