涂料化学 No.9.ppt

2）户外加速试验法 户外曝晒虽然符合自然气候条件，但试验周期太长，为此．发展了人工加速老化试验机。其主要结构是利用一个整天跟着太阳旋转的框架，架上安装10块150mm×1500mm的高抛光特制铝镜，每面镜子都将太阳光线以90。角反射集中到一条l50xl500mm的样品架上，有鼓风机，夜间喷水。 几个星期，相当于3年的爆晒。 3）实验室加速试验法 实验室加速试验的主要影响因素是光源。太阳光谱一般可分为3个区域： 紫外线区、可见光区和红外线区 紫外线能量仅占太阳总能量的4%，但许多材料却正是在紫外线区城内遭受破坏， 如硝基纤维素在310nm波长的光辐射下发生分解，不饱和聚酯与苯乙烯的共聚物在波长为325nm时很快变黄，聚丙烯、聚氨基甲酸酯等在330一370nm时出现老化。 实验室人工老化机可分为紫外线碳弧灯、氖灯和高压水银灯等几种类型。 紫外线碳弧型老化机的试验结果在漆膜的失光、变色和裂纹等破坏现象方面与天然曝晒是比较符合的，唯一的缺陷就是很少出现粉化(不能模拟粉化现象） 高压水银灯老化机的特征为粉化现象正常，重现性较好，使用操作也简便，但由于其小于290nm的短波成分较多，使得某些材料耐候性失真。 日光碳弧灯老化机在漆膜老化过程中的颜色变化与天然曝晒的色相变化颇为一致； 氙灯使用操作较简单，对于褪色试验特别合适，不足之处是加速倍率不够理想。 由于涂料组成的多样性和复杂性以及环境因素，迄今为止还没有个普遍实用的实验室加速试验法用来评价涂料的耐老化性能。仅作参考。 但是近几年完全模拟自然老化箱已经出现。 7.7涂膜的附着力 1、附着机理 当两个物面紧密接触，到达相互作用的有效距离时，（约0.5nm），有两类作用： 化学的键合反应 物理化学的范德华引力和氢键 对于涂膜来说，主要是后者。 根据理论计算，任何原于、分子间的范德华力便足以产生很高的粘附强度，但实际强度却远远低于理论计算， 主要是由于缺陷和应力集中引起理论和实际的差别，而且界面之间更容易有各种缺陷． 因此为了使漆膜有很好的附着力，需要考虑多种因素的影响。 1）机械结合力 任何基材的表面都不可能是光滑的， 在显微镜下都是十分粗糙的，涂有底漆的表面也 是多孔的，涂料可渗透到这些孔隙中去，加强了 基材与漆膜的连接。锚合 2）吸附作用 从分子水平上来看，漆膜和基材之间存在着原子、分子之间的作用力． 根据计算，当两个理想平面距离为10A0时，它们之间的吸引力便可达 103-104 N／cm2 平面距离为3-4A0时，吸引力便可达 104-105 N／cm2 因此对于涂料来说， 完全润湿基材表面，则应有较好的附着力，即使如此，其粘附力也远比理论值低得多，这是因为在固化过程总是有缺陷发生的，粘附强度不是决定原子、分子作用力的和，而是由最薄弱环节决定。 3）化学键结合 如果在基材与漆膜之间形成化学键或氢键，附着力就会增强很多。偶联剂 2、影响实际附着力的因素 漆膜和基材之间的作用是非常复杂的。 很难用某一因素的影响来表述，它是多种因素综合的结果．因此实际附着力和理论附着力有着巨大的差异． 影响实际附着力的因素主要有： 1）涂料的粘度--要易于流动到基材的缺陷中 2）基材表面的粗糙和润湿情况。 3）漆膜的内应力—漆膜的收缩，基材和涂料的热膨胀系数不同造成的。 范德华距离 不饱和聚酯 收缩严重, 高达11％ 键距 发生收缩时化学键的变化： 范 德 华 距 离 范德华距离 键距 键 距 环氧树脂收缩较低,仅2％ 7.8涂膜的柔韧性 涂膜的柔韧性测量装置是用不同曲率半径的铁棒构成，将涂层涂在马口铁上，在不同曲率半径的铁棒上弯折，当涂层出现崩裂时的曲率半径越小说明涂膜的柔韧性越好。 小结： 7.1 模量与温度的关系 7.2 拉伸行为---粘弹性、 7.3蠕变和应力松弛 7. 4耐磨性 7.5硬度和耐刮伤性测定 7. 6涂膜的户外耐久性 7. 7涂膜的附着力 7.8涂膜的柔韧性 * 大多数聚合物一样 * PMMA-聚甲基丙烯酸甲酯 * 根据iE算，当两个IB想平面距离为10A时，由范德华人的 作用．，距离为3—4人时可达10‘一10‘N／cm3， 这个数值远远超过丁现企最好的结构胶帖刘所能达到的强度，但是两个闭体之间很难有 涂料化学 吉林大学化学学院 第七章 涂膜的性能评价 7.1 模量与温度的关系（涂膜强度的评价） 漆膜的强度可以用各种模量来表示。 模量:产生单位形变所需的应力称为模量, 根据外力形式不同，如拉伸力、剪切力和静压力，模量分别称为杨氏模量、剪切模量和体积模量。模量是材料抵抗外力形变能力，它与材料的化学结构和聚