N-P协同阻燃型环氧树脂固化剂的合成及性能研究.pdf

中文摘要 新型 N-P 协同阻燃型环氧树脂固化剂的合成及性能研究 作者：姜昊 指导老师：那辉教授 专业名称：高分子化学与物理 研究方向：环氧树脂的阻燃改性 环氧树脂（简称EP ）作为一种通用型的热固性树脂，以其低成本、高生产效 率以及合理的可靠性等特点，已经成为现代航空航天，电子封装，建筑工程，食 品包装以及交通运输等领域广泛使用的高分子材料。通用型的环氧树脂材料易燃 烧，极限氧指数只有19.8，因此，在许多应用领域需要赋予其阻燃性能。基于无 卤阻燃化的发展趋势以及添加型阻燃剂对环氧树脂材料性能的影响，研发反应型 无卤阻燃环氧树脂成为了近年来学者们的研究热点。 9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物（DOPO ）是典型的一种含有磷杂菲官 能团的有机化合物，以其制备出的衍生物具有高热稳定性，可将其作为反应型阻 燃剂应用于环氧树脂的阻燃改性当中。本文首先采用二步法合成了四甲基联苯二 酚型环氧树脂（TMBP ），利用FT-IR ，1H-NMR ，DSC对其结构进行了表征。然 后以9 ，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物（DOPO ）作为反应物合成了两种 DOPO衍生物DDP 、DBI ，将其作为具有良好阻燃性能的环氧树脂固化剂，通过 分子共价键的形式将阻燃官能团嵌入环氧树脂母体当中。以动态非等温DSC研究 了两种阻燃型固化剂与四甲基联苯二酚型环氧树脂的固化条件，并确定了 TMBP/DDP和TMBP/DBI体系的固化温度和时间。 在第四章中，我们分别针对无有机磷型环氧树脂体系 TMBP / DDS、有机磷型 阻燃环氧树脂体系TMBP/DDP 以及N-P 协同阻燃型环氧树脂体系 TMBP/DBI 的 热力学性能和阻燃性能进行了系统研究。首先，采用了动态热机械性能分析 （DMA ）对TMBP/DBI、TMBP/DDP、TMBP/DDS 三种阻燃型环氧树脂进行了 I 测试，通过对比 Tg 得出 TMBP/DDP 由于其分子链中含有大量的脂肪链结构， 导致其 Tg 最低，仅为 132°C，而 TMBP/DBI、TMBP/DDS 则具有相对良好的玻 璃化转变温度为 185°C 和 192°C。TGA 结果表明，N-P 协同阻燃剂 DBI 具良好 的热稳定性，以其制备的 TMBP/DBI 环氧树脂也具有良好的阻燃性能。DDP 阻 燃型环氧树脂固化剂虽然不及 DBI 的热稳定性好，但是以其制备的 TMBP/DDP 环氧树脂在 800°C 的空气氛围下仍具有一定的残炭量。接着我们采用了极限氧指 数分析仪对三种环氧树脂体系进行了测试，结果表明 N-P 协同型阻燃剂 DBI 固 化后的环氧树脂体系 TMBP/DBI 具有良好的阻燃效果，LOI 值为 34.2 。而 DDP 型阻燃环氧树脂 TMBP/DDP 的LOI 值为 32.4，略低于TMBP/DBI 环氧树脂体系。 TMBP/DDS 环氧树脂体系的 LOI 值也可以达到 30.0，这主要是由于分子结构的 刚性强所引起的。综上所述，三种环氧树脂体系均达到了难燃材料的级别。 关键词： 环氧树脂 固化剂 无卤阻燃 热性能 协同阻燃