木质素的改性及其在SBR中的应用研究.pdf

摘 要 木质素和腰果酚在橡胶中的应用可充分体现其环保、廉价、可再生等优势。本文以 羟甲基化木质素的高反应活性为出发点，探讨了木质素在羟甲基化前后对丁苯橡胶 （SBR ）的补强机理。采用腰果酚为改性剂对羟甲基化木质素进行化学改性，发现兼具 低表面极性和反应活性的腰果酚改性木质素 （CML）对 SBR 具有良好的相容性和高补 强性。在此基础上，进一步探讨了具有固化剂和促进剂功能的六亚甲基四胺（促进剂H ） 对CML /SBR 复合材料各项性能的影响。 本文首先利用甲醛与木质素反应制备羟甲基化木质素并对其进行表征。结果表明， 羟甲基化木质素中每个酚型C9 单元约引入0.52 个羟甲基；羟甲基的引入使得羟甲基化 木质素可在 191.5℃左右发生缩合固化反应；这种高反应活性增强了羟甲基化木质素与 SBR 间的物理和化学相互作用，表现出比木质素对SBR 有更好的补强性。50 份羟甲基 化木质素填充SBR 硫化胶的拉伸强度可达15.0MPa ，其耐磨性和抗湿滑性良好。 为进一步提高羟甲基化木质素的补强性及其与SBR 的相容性。采用腰果酚在NaOH 溶液中与羟甲基化木质素反应制备CML 并对其进行表征。结果表明，腰果酚通过与羟 甲基反应而引入羟甲基化木质素分子中，使得CML 的反应活性降低、高温热稳定性增 加。腰果酚的引入提高了CML 与SBR 的相容性，减小CML 的聚集，混炼胶的结合胶 含量增加、门尼粘度和payne 效应均减小。 在探讨腰果酚用量对CML/SBR 胶料性能的影响时发现，当CML 中腰果酚含量为5 份时，硫化胶的拉伸强度 （18.1MPa）和耐磨性最佳，此时填料与橡胶的界面结合较佳。 这表明兼具低表面极性和一定反应活性的CML 对SBR 有最佳的补强效果，并在一定程 度上提高了硫化胶的动态力学性能和耐热空气老化性能。 本文还研究了促进剂H 用量对CML/SBR 硫化胶各项性能的影响。结果表明，硫化 胶的力学性能随着促进剂H 用量的增加而逐渐增大，其拉伸强度在H 为1.5 份时达到最 大值（18.3MPa）；促进剂H 可促使CML 发生进一步的缩合固化反应以及对橡胶硫化起 加速作用，从而增强CML 与橡胶的相互作用并提高了CML 的补强效果。 关键词：羟甲基化木质素；SBR；腰果酚改性木质素 （CML）；相容性；补强性 I ABSTRACT It is sufficient to show these advantages of environmentally friendly and renewable of lignin and cardanol, when they are applicated in rubber. In this paper, the reinforcing characteristics of hydroxymethyl lignin were studied from the high reactivity of hydroxymethyl lignin. Cardanol was originally used to modify hydroxymethyl lignin. The results showed that cardanol modified lignin (CML) with low surface