第1节 热力学基本概念.pptVIP

1.1 系统 1.1 系统 2 系统分类 2 系统分类 系统中物理性质和化学性质完全均匀（指在分子水平上均匀混合的状态）的部分称为相(phase)。 相与聚集态是不同的概念， 固态可以是不同的相， 石墨与金刚石都是固态碳， 但它们是不同的相。 根据系统中包含相的 数目将系统分为： 单相系统（均相系统） 多相系统（非均相系统）。 当系统的性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 我们把这种非平衡态中，虽然有宏观量的流，但系统中各点的宏观性质不随时间变化的状态叫做稳态或定态。 1.3 状态函数 (state function) 对于没有化学反应的单相纯物质封闭系统，要规定其状态需三个独立性质(二个强度性质、一个容量性质)，这时系统的任一状态函数(Z )可表示为这三个变量的函数，即， Z = f (T，p，n) 积分 = 0 2 各种过程 循环过程(cyclic process):初态与终态是同一状态的过程 2 各种过程 当系统在状态变化过程中的每一时刻都处于平衡态时，这种过程叫做准静态过程。例如 如上面例子中，经历准静态过程的气体系统，只要活塞与气缸间存在摩擦阻力，则这一过程就不可能是可逆过程。 ① 聚集状态的变化（相变）：α→β , 1.5 热与功 因为系统与环境存在温度差而在其间传递的能量称为热(heat)，以Q表示，单位是焦尔( J ) 或千焦( kJ )，并且规定系统吸热时Q 为正值，放热Q 为负。 1.5 热与功 把系统与环境间除热以外，其它各种形式传递的能量统称为功(work)，以W 表示。 1 体积功的计算 体积功计算示意图 2 常见过程体积功的计算 ① 自由膨胀过程 2 常见过程体积功的计算 ④ 可逆过程 2 常见过程体积功的计算 ⑤ 等温（T）等压（p）化学反应（或相变） 1.6 体积功的计算 1.6 体积功的计算 1.6 体积功的计算 图中棕色柱面为每取出一粒砂粒，系统膨胀一个 dV所作的功，整个棕色区域面积即为系统所作为膨胀功 We。 1.6 体积功的计算 1.6 体积功的计算 1.6 体积功的计算 1.6 体积功的计算 如果将取下的砂粒一粒粒重新加到活塞上，则此压缩过程中，外压始终比系统大一个dP，一直回复到V1为止。 1.6 体积功的计算 功与过程小结： 【例1-1】 P7 已知一定量的理想气体初态为298.15K，10.0 ，终态温度298.15K，体积20.0 , 压力1 。计算沿下面不同的等温途径时系统所作的体积功；① 系统向真空膨胀至终态；② 系统反抗恒外压1 ，一步膨胀变化到终态；③ 系统先反抗恒外压1.5 ，后又反抗恒外压1 ，两步变化到终态。 【例1-2】 P8 1.0 mol 的水在373.15K，1 下气化为水蒸气（视为理想气体），计算该过程的体积功。 【例1-3】 P8 在298.15K , 1 下1mol C2H6 完全燃烧时，过程所作的功是多少（反应系统中的气体视为理想气体）? 化学反应方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： 5 反应进度 1.4 过程与途径 2)?反应进度 同一反应，物质B的ΔnB一定，因化学反应方程式的写法不同，νB不同，故反应进度ξ不同。 所以应用反应进度时必须指明化学反应方程式。 积分后 对于反应 ，反应进度的定义式为 5 反应进度 1.4 过程与途径 (尚未发生反应)时 当 则物质B的物质的量 = nB(0) + 表明了反应系统中各物种物质的量的变化关系。 反应进度的单位是摩尔。 当反应进度改变值为1 mol时，称该化学反应按指定的反应方程式发生了单位反应。 5 反应进度 1.4 过程与途径 引入反应进度的优点： 反应进度与物质B的选择无关，在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当Δ? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 5 反应进度 例如 :1mol H2O(l) →H2O(g) 体积的变化 ② 化学反应过程：在“Δ” 后加下标“r”（也可用下标“f”表示化合物由元素生成的反应；