第5章_化学平衡.ppt

例题5 例5：298K, 下，在80%乙醇水溶液中发生如下反应： 右旋葡萄糖 右旋葡萄糖 该条件下溶解度为 纯物质的 为 求该反应的平衡常数 解： 二 平衡常数的计算 5.4 温度对平衡常数的影响 等压下对T求偏微分，得 即等压下： 5.4 温度对平衡常数的影响 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 根据此公式可定性判断温度对平衡的影响： 5.4 温度对平衡常数的影响 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则要将关系式代入微分式进行积分。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 由于压力对 影响很小，因此 5.4 温度对平衡常数的影响 对于理想气体，活度a用相对压力 表示，因此 如理想气体用浓度表示时，因为 ，可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处。 例题6 例6：已知 CaCO3 在1170K时的分解压力为100.0kPa， 反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)的 在本题计算范围内恒定为 ，若空气中CO2的物质的量百分数为0.3%，计算CaCO3 在空气中开始分解的温度是多少？ 解： 在空气中开始分解时 代入公式 得： 时 例题7 例7：在某温度及 下， 有50.2%分解成 ，问 若压力扩大10倍，则 的分解百分数为多少？ 解： 开始时 平衡时 例题7 若压力扩大10倍， 的分解百分数为 x, 则平衡时： 平衡时 例题8 例8：在873K及 下，乙苯脱氢制苯乙烯的反应的 为0.178,若原料气中乙苯和水蒸气的比例为1：9，求乙苯 的最大转化率。若不加水蒸气，则乙苯的转化率为多少？ 设通入1mol的乙苯和9mol的水蒸气时，转化率为x,则 解： 反应前 反应后 平衡后体系中总物质的量 例题8 如果不加水蒸气，则平衡后 显然加入水蒸气后，转化率增加。 5.5 同时平衡 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，则体系到达平衡态时，称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题9 例9：600 K时，CH3Cl(g)与H2O(g)发生反应生成CH3OH,继而又生成 (CH3)2O，同时存在两个平衡： 已知在该温度下， 。今以等量的CH3Cl(g)与H2O(g) 开始，求CH3Cl的平衡转化率。 同时平衡 解：设开始时CH3Cl和H2O的物质的量为1.0mol，平衡时，HCl的物质的量为x mol，生成(CH3)2O为y mol，则在平衡时各物的量为： 同时平衡 因为两个反应的 都等于零，所以 将两个方程联立，解得 。 的转化率为0.048或4.8? 。 5.6 反应的耦合 耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 耦合反应的用途： 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 5.7 生化反应的标准态和平衡常数 生化标准态： 即 其它物质都取 的关系可以从化学反应等温式推出，如： 设生化反应为 ，则 5.7 生化反应的标准态和平衡常数 如设生化反应为 ，则 对生化反应 、 不同，但是反应 的自由能变量 是一定的。 例题10 例7：反应 （1）已知298K时，反应的 ， 计算反应的 （2）当 时，求 并判断反应方向。 解： 例题10 （2）若以 为 的标准态，则 自发向右进行 例题10 自发向右进行 若以 为