萃取过程的量热研究-上海有机化学研究所.pdfVIP

化学学报 A臼A OHIMIOA SINIOA 1891, 49 , 656-651J 萃取过程的量热研究 II. 微乳状液形成的滴水量热曲线 沈兴海 商宏成. (北京大学技术物理系p 北京， 100871) 哭用满定量热注研究 P204 纳(饵、钱)-仲辛醇-煤油等体系在滴加水过程中的热量变化p 得到两 种不同类型的量热曲线.在此基础上解释了微乳状液的形成过程和水以两种状态一-缔合水和自 由水存在.还以简化的模型定性地讨论了滴水过程中微乳状液颗粒大小的变化. 近年来，微乳状液作为一种新颖而有效的液-液分离萃取体系正越来越受到人们的重 视Cl-5J 用于萃取分离的微乳状液体系(以下简称 ME)是油包水(WjO) 型.由于 ME 颗粒中 存在微小的水滴p 因而亲水性的被萃取物种(如金属离子)可以很容易地以配合物形式榕于 ME 颗粒内核中而进入有机相. 可见， ME 体系的萃取过程实际上是油水界面的离子交换过 程. 吴瑾光等四-囚曾广泛地研究过 P204(或环皖酸)锅、何、钱盐-仲辛醇-煤油-水四组分形成 ME 体系及对萃取过程的影响，使对萃取过程的本质有了进一步的了解.但总的说来，对萃取 过程中 ME 体系的研究还仅仅是开始，目前已找到的适于萃取的ME体系还不多.因此，进一 步深入地研究ME 萃取体系的形成过程和水在微乳状液颗粒中的存在状态等都具有很重要的 意义.本文采用滴定量热法系统地研究 P204 纳(何、钱)盐体系在滴加水过程中热量的变化 曲线，观察微乳状液的形成过程，以判断在上述ME 体系中水的存在状态.这些研究在文献中 尚未且过报道. 实验 试剂及样晶制备 环烧酸按文献[6] 方法处理纯化;煤油经酸洗、水洗和蒸馆处理:仲辛醇 为北京化工厂实验试剂;余者均为分析纯试剂. 将一定量的 P204 [D2EHPA，二 (2-乙基己基)磷酸]和环院酸各与煤油混合，加入适量 的金属铺、何回流或通入干燥氮气反应 6h 以上.反应完成后，加入一定量的仲辛醇使成清亮 浪合液，以酸碱滴定法测定皂化率.将这些样品作为原始液待用，其具体组成见表1. 做量热 实验时，取部分原始液用煤油稀释 10 倍p 从中取25mL 作为被滴定液3 对 P204 锅，取 20mL. 仪器 量热仪系美国 Tranao 公司生产的 Model1250 型微机控制滴定量热仪.本文实验使 用的是该量热仪的环境等温但operibol) 系统.在计算机终端输入实验所需的控制参量以后， 整个过程由计算机程序控制. 实验中滴是剂为二级蒸馆水.每滴水滴定持续时间为 159，稳定时间为 230s. 经模拟实 验认定此时间足以使被滴液与水混合搅拌后变澄清.滴定速度为 0.09974皿L/皿in. 1990 年1 月 4 日收到.本工作系国家自然科学基金资助的项目.第 I 报见高等.tt1t 学学抵 1998， :L8, 1410, 化学学报 AαrA OHIMIOA SINIOA 1991 .857. 表 1 P204、环þt 酸皂化液组成 P204 环 统 酸 种 类 纳盐 (A) 饵盐 (B) 绞盐 (0)