第三章 化学反应速度与限度(好).pptVIP

一、化学反应速率的表示法 2、瞬时速率 二、速率理论碰撞理论 1、浓度对化学反应速率的影响 表1 某些化学反应的速度方程 例2 有一化学反应：aA + bB = C，在298K时，将A、B溶液按不同浓度混合，得到下列实验数据： 2、温度对化学反应速度的影响 例1 某反应的活化能Ea＝1.14×105 J·mol-1。在600K时k＝0.75 L·mol-1·s-1，计算700K的k。 解：Ea＝1.14×105 J·mol-1 T2＝700 K T1＝600 K k1＝0.75 L·mol-1·s-1 k2=? （2）催化反应特点： 练习题： 二、平衡常数 4、催化剂对化学平衡的影响 一定温度下，加入催化剂后反应物（始态）和生成物（终态）仍保持不变，标准平衡常数也不变 v′正 = k′正ca（A）cd（D）c(Z) v′逆 = k′逆ce（E）cf（D）c(Z) 判 断 题 3、平衡常数与化学反应的程度 例1：反应 CO (g) + H2O (g) —— H2 (g) + CO2 (g) 某温度时，Kc= 9。 CO和H2O的起始浓度皆为 0.02 mol·dm－3 时，求 CO 的平衡转化率。 解: 设平衡时，生成H2为Xmol/L CO ( g ) + H2O ( g ) —— H2 ( g ) + CO2 ( g ) t0 0.02 0.02 0 0 t平 0.02－x 0.02－x x x 若改变温度，使 Kc = 1， 求转化率 。 在其余条件相同的前提下，K 值越大，转化率越高，反应进行程度越高。 求得转化率为 50 % 。 已转化掉的 [ CO ] 为 0.015 mol ·dm－3 ， 所以，转化率 例2 某温度下反应N2 (g) + 3 H2 (g) ——2 NH3 (g) 达到平衡时，测得c(NH3 ) = 4 mol ·dm－3 ，c( N2）= 3mol ·dm－3 ，从c（H2）= 9 mol ·dm－3 ，求该温度时反应的平衡常数Kc 。 Kc = 7.3 ? 10－3 ( mol ·dm－3 )－2 解: 例： 浓度 [ A ] = 5 mol ·dm－ 3 相对浓度为 故相对浓度和相对分压都是没有单位的量。 平衡时，相对浓度和相对分压当然也将保持不变。 分压 pA = 10 ? 1.013 ? 10 5 Pa 相对分压为 4、标准平衡常数 （1）规定：将浓度或分压分别除以各自的标准态（C ? =1mol/L, P? =100kPa）即得相对浓度或相对分压。 对溶液反应 a A ( aq ) + b B ( aq ) —— dD ( aq ) + e E ( aq ) 平衡时 对气相反应 a A ( g ) + b B ( g ) —— g G ( g ) + h H ( g ) 平衡时 对于复相反应，如 CaCO3 ( s ) —— CaO ( s ) + CO2 ( g ) （2） K? 标准平衡常数 对于不含气相物质的反应，K? 和经验平衡常数 K 在数值上相等，因为标准态的值为 1。但是，有气相物质参加的反应，K? 和 K 之间经常不相等，因为标准态 p? ≠ 1 。 解： 例2： 反应 A ( g ) 2 B ( g ) 在某温度达到平衡时，各组分的分压均为 1.013 ? 10 5 Pa，求其经验平衡常数 Kp 和标准平衡常数 K? 。 二、标准平衡常数K?和 ?rG?m的关系 ?rGm = ?rG?m + RTlnQ 1、范特荷甫(van’t Hoff)等温式： 即 ?rG?m = － RTln K? 即 例 2：求2NO2 (g) — N2O4 (g) 298 K 时的 K?