第三章 基本有机反.ppt

烷基苯 ?－H卤代 注意：芳烃与卤素的反应随反应条件的不同，反应类型不同，产物也不一样。 反应条件对芳烃反应的影响（举例） 八、重排反应 在有机化学反应中，分子中某些原子或基团迁移到另一个原子上，碳胳改变生成新物质的反应称为分子重排反应。分子重排在理论和实践上都很重要。分子重排有亲核重排、亲电重排、自游基重排等。一、亲核重排亲核重排是迁移基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上的过程。亲核重排绝大多数为1,2重排。（一）重排到缺电子的碳原子1．片呐醇重排通式： 实例： 邻二醇的片呐醇重排 Pinacol Rearrangement ．瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排β-取代伯醇、仲醇脱水或卤代，β-取代的伯卤代烷、仲卤代烷脱卤化氢时，常发生分子中碳胳的重排。这类反应称为瓦-麦重排。 例1：α-蒎烯与氯化氢加成时的重排反应。 Wagner－Meerwerin Rearrangement 1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。 Question 1、用反应机理解释以下反应。 练习 写出下列化合物在硫酸的作用下的重排产物 利用重排合成特殊化合物 10-2 写出下列转化的反应历程。 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? （ⅰ） ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??? （ⅱ） ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 写出下列转化的反应历程 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * * （2）缩酮的生成 平衡主要逆向。 环状缩酮 缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。 （不断除水） 前列腺素E2 （3）保护羰基 缩醛、缩酮对碱、氧化剂稳定。 前列腺素E2缩酮 载 体 前 药 [讨论] 4）与1o、2o胺及氨衍生物反应 与1o胺加成-脱水反应 产物：亚胺 (西佛碱 Schiff base) 与2o胺反应 产物：烯胺 为什么含 ???的羰基化合物与2o胺反应生成烯胺而不是亚胺？ 教材：p701~705 两位反应性 用活泼卤代烷，主要发生碳烷基化反应。 通过烯胺进行酰基化 醛酮与氨衍生物反应： 贝克曼重排特点： 酸催化；离去基团与迁移基团处于反位且反应同步；迁移基 团迁移前后构型保留。 5）与亚硫酸氢钠、硫醇的加成 与亚硫酸钠加成 试剂亲核中心是硫原子。 ?