第五章配位滴定-专升本.pptVIP

了解EDTA的性质及其与金属离子的络合能力和特点，掌握EDTA滴定的基本原理。 掌握副反应系数与条件稳定常数的关系，条件稳定常数的含义、计算方法及其在络合滴定中的应用。 熟悉金属指示剂指示终点的原理。 了解金属指示剂的封闭现象和消除方法。 掌握EDTA滴定中通过条件稳定常数判断滴定的可行性，以及应用控制酸度及加掩蔽剂等措施控制实验条件的方法。 小结 例：在pH=10.0的条件下，用0.02000mol/LEDTA滴定0.020 mol/L的Mg2+，应选择何指示剂？ 解： Mg + Y = MgY H6Y H 即要求： pH=10.0时，铬黑T与Mg2+的条件稳定常数为5.4 则此时可选择铬黑T为指示剂 Mg(OH)n OH pH lgKMIn 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 LgαIn(H) pCat pMgt pMnt pZnt 5.4 7.0 9.6 12.9 6.0 1.0 3.6 6.9 4.6 2.4 5.0 8.3 3.6 1.8 3.4 6.2 9.3 2.6 2.8 4.4 7.8 10.5 1.6 3.8 5.4 9.7 12.2 0.7 4.7 6.3 11.5 13.9 0.1 5.3 6.9 查附录 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1. 游离态颜色与配合物颜色不同。 M + In = MIn 颜色I 颜色II 2. K’MIn K’MY，使Y在终点时可将 M 从 MIn 中置换出来。 MIn + Y = MY + In 颜色II 颜色I (二) 金属指示剂需具备的条件： 金属指示剂一般也是有机弱酸碱，指示剂与金属离子配位过程中，伴有酸效应，如： M + In ==== MIn HnIn H 取对数 (三) 金属指示剂变色范围 当 比值从0.1～10时，溶液发生了明显的颜色变化，对应的pM变化为： 上述变色范围称为金属指示剂的变色范围。当[MIn]=[In`] 时， 滴定时应尽量使变色点接近化学计量点。 指示剂的理论变色点(理论上的终点) 二、金属指示剂变色点的pM(pMt)值 指示剂理论变色点时用pMt表示，有： 式中 是只考虑酸效应时MIn络合物的条件稳定常数，如果金属离子M同时也存在副反应，用 表示终点时的pM’，则有： (一) 指示剂的封闭和僵化 封闭：金属离子与指示剂形成配位物的稳定性，比它与EDTA形成的配位物要强，滴定终点时，EDTA很难将指示剂置换出来，造成溶液不变色，这种现象称为“指示剂封闭”。 指示剂的封闭现象可以是待测金属离子产生，也可以由体系中共存离子产生。 僵化：如果指示剂与金属离子形成的配位物不易溶于水，而生成胶体或沉淀，或KMY’与KMIn’接近，滴定终点时，EDTA与指示剂的置换作用进行缓慢，使终点拖后。这种现象称为“指示剂僵化”。 三、金属指示剂在使用中存在的问题 MIn + Y = MY + In (二) 指示剂使用时，注意事项 大多数是具有多个双键的有色有机化合物，易受日光，氧化剂、空气等作用而分解。 有些在水溶液中不稳定，日久变质。 指示剂不能久置，或配制时加入一定防变质试剂。 四、常用金属指示剂 指示剂 使用的适宜pH范围 颜色变化 直接滴定的离子 注意事项 In MIn 铬黑T (Eriochrome black T) BT或EBT 6～11 蓝 红 pH10,Mg,Zn,Cd,Pb,Mn,稀土 Fe3+,Al,Cu,Ni 等封闭EBT 酸性铬蓝K (Acid Chome Blue K) 8～13 蓝 红 pH10,Mg,Zn,Mn pH13,Ca 二甲酚橙 (Xylenol Orange) XO 6 亮黄 红 pH1,ZrO2+ pH1-3.5,Bi,Th pH5-6,Ti,Zn,Pb,Hg Fe3+,Al,Ni, Ti 等封闭XO 钙指示剂 (Calcon-carboxylic acid) NN 12～13 蓝 红 pH12-13,Ca Ti,Fe,Al,Cu,Ni,Co,Mn等封闭NN PAN [1-(2-pyridylazo)-2-naphthol] 2～12 黄 紫红 pH2-3,Th,Bi pH4-5,Cu,Ni,Pb,Cd Zn,Mn,Fe 水中溶解度小，使用时须加热 5. 终点误差和准确滴定条件 一、终点误差 二、直接准确滴定金属离子的条件 三、络合滴定中酸度的选择与控制 1、酸效应曲线 2