15碳水缓童合物.ppt

15.2 二糖 1 mol二糖水解可得 2 mol单糖，二糖可看成是 2 个单糖分子形成的糖苷。它们 的结合可有以下二种方式 ： (1) 由一个单糖分子提供半缩醛羟基与另一个单糖分子的普通羟基结合成苷，这种二糖还保留 了1 个半缩醛羟基，所以它有变旋现象、能够成脎、有还原性，叫 还原性二糖。 (2) 由一个单糖分子的半缩醛羟基与另一个单糖分子的半缩醛羟基结合 ，这种二 糖没有了半缩醛羟基 ，所以它没有变旋现象、不能够成脎、没有还原性，叫非还原性二糖。 * 麦芽糖 有变旋现象、有还原性、能够成脎，水解1 mol 麦芽糖得 2 mol D-葡萄糖，确定结构式如下? ? ? * 蔗糖 没有变旋现象、 无还原性、不能够成脎，水解1 mol 蔗糖得 1mol D- 葡萄糖和 1 mol D-果糖, 证明 有如下结构式? ? ? β-Ｄ-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷 *其它二糖 纤维二糖 乳 糖 15.3 多 糖 多糖是由数百个甚至数千个单糖分子以苷键结合而成的天然高分子化合物。它没有甜味，无旋光现象、无还原性、不能成脎。 1、淀粉 淀粉可用酸水解，也可在淀粉酶作用下水解，其最终产物为 D-葡萄糖，但倒数第二个产物是麦芽糖。可见淀粉由α–D-葡萄糖以 1、4苷鍵结合而成的高分子化合物，其葡萄糖单位约250－300个。也有以 1、6 苷鍵结合成支链，构成支链淀粉的片断。 直链淀粉的螺旋结构示意图 支链淀粉 片断 ←1,6-结合 ↑ 1、4 结合 淀粉的理化性质 　(1) 水溶性 直链淀粉与支链淀粉的差别 (2) 显色反应 直链淀粉遇碘显兰色，支链淀　　　　粉显紫红色。 (3) 水解 可在酸或酶的作用下水解。 (4) 生成淀粉衍生物 A、与醋酐作用，生成醋酸淀粉。 B、与氯乙酸作用，生成羧甲基淀粉。 C、与环氧乙烷作用, 生成羟乙基淀粉。 2、纤维素 (1) 纤维素的结构 由β-D-葡萄糖以 1-4 苷鍵结合，一般含8000个葡萄糖单位。 纤维素分子的 Z-形曲折构象 β-D 葡萄糖投影式的另一种表示 2、纤维素的性质 水解 纤维素衍生物的生成 三硝酸纤维素 三醋酸纤维素 羧甲基纤维素 纤维素黄原酸酯 (3)溶解性 * 第十五章 碳水化合物 15.1.1 概述　　 光合作用谈起 碳水化合物的分类　 低聚糖 多 糖 单 糖　（醛糖与酮糖） 单糖的构型　　1951年以前人为地规定左、右旋甘油醛用下式表示： 　　　　　　 L-(-)-甘油醛　　　　D-(+)-甘油醛 这叫相对构型，适用于含一个手性碳的分子。 碳水化合物也沿用这种 构型表示法，用距羰基最远的手性碳的D、L代表整个分子的构型。 D-甘油醛　　　　　　D-某醛糖　　　　　D-某酮糖 ★ 葡萄糖的结构 葡萄糖的分子式：C6H12O6 ， 　　 经分析证明：分子中的 6个碳原子成直链，含有 1个 醛基，5个 羟基。由此推知，葡萄糖是开链的五羟基己醛： 15.1.2 单糖的结构 单糖在自然界广泛存在,其中葡萄糖、果糖分布最广，而葡萄糖是重要的、且具有代表性的单糖。 若写成投影式，应为右式的光学异构体之一，它有4个手性C，应有 24 =16个光学异构体。按糖类构型表示法的规定，右式是D- 构型。　 Ⅷ 以上8 个均为D-构型,另有8个L-构型从略。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ 通过若干化学家多年的不懈努力，终于确定了这16个单糖的绝对构型，Ⅲ式是天然的葡萄糖结构式，这不能不使我们认为这是人类认识自然微观世界的一项重大成就。 但是葡萄糖结构的探索并末了结…… * 变旋现象的启示： 从乙醇溶液得到的D－葡萄糖[α]=+113o 从吡啶溶液中结晶的D－葡萄糖[α]=＋19o 将二者分别溶于水，它们水溶液的比旋光度都会发生改变，而且都变为＋52o 后不再改变，这叫变旋现象。 变旋现象是由直链的醛式结构与半缩醛的环状互变而引起的??? ≈37% 1% ≈63% α-D葡萄糖 β –D葡萄糖 葡萄糖的环状半缩醛结构 113×37%＋19×63%≈52 怎样由投影式转换为透视式 α-D-葡萄糖立体结构的二种表示　 哈 沃斯 式