第六章__络合滴定法.ppt

分析化学 授课内容 教科书与参考书 教学方法 要求 考核标准 讨论答疑 第六章络合滴定法 第一节 概述 二、EDTA及其二钠盐的性质 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 二、溶液中各级络合物型体的分布[1] 第三节 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、络合滴定中的副反应和副反应系数 3、EDTA的总副反应系数 ?Y 二、MY络合物的条件形成常数 第四节 EDTA滴定法原理 一、滴定曲线的绘制 二、影响滴定突跃的主要因素 第五节络合滴定指示剂 第六节终点误差和准确滴定的条件 二、直接准确滴定M的条件[1] 三、络合滴定中酸度的选择与控制 第七节 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判椐[1] 二、控制酸度进行混合离子的选择滴定[1] 三、使用掩蔽剂提高络合滴定选择性 第八节 络合滴定的方式和应用 [1]加入沉淀剂，利用沉淀反应降低干扰离子的浓度， 以消除干扰的方法，称沉淀掩蔽法。 [2]因此，沉淀掩蔽法应用不广。 [1]加入一种氧化剂或还原剂，利用生成氧化还原反应 来改变干扰离子的价态，来消除干扰，称氧化还原掩蔽法。 [2]氧化还原掩蔽法，只适用于易发生氧化还原反应的金属离子，且生成的还原型物质或氧化型物质 不干扰测定。因此，目前只有少数几种离子可用这种掩蔽法。 [1]利用置换反应，置换出等摩尔数的另一种离子或置换出EDTA，然后进行滴定，此法称~ [2]如果被测定的M与EDTA反应不完全或所形成的络合物不稳定，可让M置换出另一种配合物NL中等摩尔数的N，EDTA滴定N，从而求得M的含量。 [1]干扰离子与掩蔽剂形成的络合物NL比起与EDTA形成 的络合物NY更稳定； [1]在较高酸度下，M除了能与EDTA生成MY外，还能与EDTA生成酸式络合物MHY。MHY的形成M的总络合能力增强一些，故这种副反应对主反应有利；在较低酸度下，M还能与EDTA生成j碱式络合物M(OH)Y。M(OH)Y的形成，也是加强EDTA对M络合能力。 [1]计算结果表明：当CNH3 一定，随着溶液的酸度降 低， [NH3 ]有所增大，使 NH3 对Zn2+ 的络合效 应a Zn(NH3)也增大。同时，由于辅助络合剂的作 用， Zn2+ 的水解反应可以忽略不计。 即： a Zn≈ a Zn(NH3) + 讨论滴定曲线的目的（1）为了选择合适的指示剂；（2）探讨了影响滴定突跃大小的因素，为确定滴定金属离子的条件提供了依据。 [1]络合反应能否用于滴定，与待测金属离子的浓度CM (也与滴定剂的浓度)、络合物的条件常数、对滴定准确度的 要求、指示剂的选择等因素有关，但首先取决于滴定反应的完全程度。如果反应的完全程度不能达到定量分析的要求，对其它的讨论也就失去了意义。 [1]在络合滴定的过程中，酸度对络合滴定的影响是多方面的，酸度会影响滴定反应的完全程度，还影响指示剂的颜色等等。因此，需控制滴定过程中的酸度。 [2]当溶液的酸度较低时，某些金属离子发生水解，甚至生成氢氧化物沉淀。因此，在较低酸度下滴定时，常加入辅助络合剂如氨水、酒石酸等，以防止金属离子水解。但又会引起络合效应，因此使用中要注意控制辅助络合剂的浓度。 [1]滴定时，溶液的酸度存在着一个最高限，如果超过了它，就不能直接准确滴定金属离子，这一最高允许酸度简称为最 高酸度，即最小pH。 P182 [1]当Δ lg K 足够大时，分步滴定实际是通过不同的滴定酸度来实现的。 [1]有些M和EDTA反应缓慢或无合适的指示剂检测终点，而不能EDTA直接滴定。遇到这种情况可采用返滴定法。 先加入过量EDTA标准溶液，使被测离子反应完全后，再用其它金属离子标准溶液滴定剩余的EDTA，由两种标液的浓度和用量，即可求得被测金属离子的含量。 [1]EDTA具有广泛性，能与许多金属离子形成络合物，而实际的分析对象是多种元素同时存在，它们在滴定时往往相互干扰。因此，如何提高络合滴定的选择性，就成为络合滴定中的重要问题。 [2]在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差。 [3]干扰离子N与EDTA基本没有络合，不干扰滴定反应，但N可能与金属指示剂形成NIn络合物，与MIn同样（或干扰）颜色，致使M的计量点无法检测。 目前广泛应用的有机络合剂是氨羧络合剂，氨羧络合剂是一类含有氨基二乙酸基团的有机化合物。 本章介绍以EDTA为滴定剂的络合滴定法 [1] EDTA是含有羧基和氨基的螯合剂，其结构式为： 通常制成它的二钠盐 Na2H2Y?2H2O ，也称EDTA或EDTA二钠盐。 分析中EDTA一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 （E