九氨基缓童
第9章 氨解与胺化 二、影响因素 1、氨化剂 2、卤化物的结构 3、溶解度 4、搅拌 5、反应温度 常用氨化剂为氨水。 芳氯化合物氨解时所用氨的摩尔比称为氨比,理论上2,实际上,间歇氨解时氨比为6~15;连续氨解时为10~17。 例如硝基只对邻位和对位离去基因有作用,氨解反应的活泼性顺序为: 提高反应温度可加快氨解反应速度;但温度过高会加剧副反应,甚至出现焦化现象; 温度变化会影响氨水的pH值;因此,采用碳钢材质的高压釜进行间歇氨解时,反应温度一般应低于170℃一190℃,在优质不锈钢管道中进行连续氨解时,由于材质的抗腐蚀性较强,且氨水用量较多,可以允许在较高的温度下进行。 过量氨的作用 过量氨解剂的作用: ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳胺和酚副产物的生成 ③减少对设备的腐蚀 三、反应实例 1、邻硝基氯苯氨解制备邻硝基苯胺 2、2-氨基蒽醌的制备 制备蓝色还原染料的重要中间体 反应条件:温度210℃~218℃,加压下进行,硫酸铜催化剂,1摩尔2-氯蒽醌需0.09摩尔硫酸铜,氨比为17.5,反应10小时,收率为90%。 四、芳胺为胺基化试剂 以芳胺为氨化剂与卤素衍生物进行胺化,可使卤素转化为芳胺基,也属亲核置换反应,它是芳胺基化反应中的一类重要过程。通过卤素衍生物的芳胺基化反应,可制备一系列重要中间体,反应中常加入缚酸剂氧化镁、碳酸钠、乙酸钠等,以中和酸性。
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