无上限离子阱质谱-仪器信息网.PPT

4.4质谱法  4.4.1 发展简史 4.4.2 质谱法原理 4.4.3 质谱仪 4.4.4 质谱法特点 4.4.5 质谱法的应用 4.4.1发展简史 1912年，第一台质谱仪问世； 1913年，美国现代质谱法之父J.J.Thomson预言：“化学中存在的许多问题可以凭借这个方法得以解决，而比其他方法更为简便”； 早期质谱法最主要用于分析、分离同位素。如：分离获得毫克级的 39K； 20世纪40年代，质谱法开始用于有机物分析； 60年代，出现了气相色谱—质谱联用仪，质谱仪逐渐成为测定有机物相对分子质量和结构的重要工具； 1981年，发明了快原子轰击（FAB）电离，质谱法跨入了生物学领域，随后出现了软电离技术、液相色谱—质谱和质谱—质谱等技术，质谱法可用于分析高极性、难挥发和热稳定差的生物大分子样品的分子结构及生物活性分子。如：多肽的氨基酸序列分析； 目前，质谱法广泛应用于原子能、石油、化工、食品、电子、医药等领域，并逐渐形成了一个新的学科生长点——生物质谱学。 四次诺贝尔奖回顾： 1、阳极射线管和Thomson实验 利用低压放电离子源所产生的具有高速度的正电荷离子束，通过一组电场和磁场，不同质荷比的正电荷离子按不同质量而发生半径不同的抛物线轨道偏转，依次达到检测器，在感光板上被记录下来。 2、1919年，F.W. Aston制成第一台速度聚焦磁质谱仪。获1922年诺贝尔奖。 3、1989年，Hens G. Dohmelt和 W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖。 4、2002年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。 4.4.2 质谱法原理 质谱仪是利用电磁学原理，使气体分子产生带正电运动的离子，并按质荷比将它们在电磁场中分离，同时记录和显示这些离子流相对强度和质荷比关系的一种仪器。 1.带正电离子在电场中加速运动 其动能与加速度电压及电荷数的关系： （Z：电荷数 e：元电荷 V：加速电压 m：离 子质量 v：加速后的离子速度） 2.初速度为 的带正电离子在磁场中圆周运动 离子垂直进入磁分析器（扇形磁场）， （R：离子运动的轨迹半径 B：磁感应强度） 联立两式： 现代质谱仪中，磁场中离子的出射狭缝位置不变（R不变），需改变扫描磁场或扫描电场获得质谱图。质量分析器种类不同，各种离子按m/Z进行分离的原理也不同。 4.4.3质谱仪 4.4.3.1基本结构 1.真空系统 是由低真空的机械泵和高效率的扩散泵组成的二级真空系统。 若真空度过低：(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复 杂化。 2.进样系统 间歇式进样系统： 适用于气体、低沸点液体和较高蒸气压的固体 直接探针进样系统：适用于高沸点液体、固体 色谱进样系统： 气相色谱仪可通过接口作为色谱仪的进样系统  3.离子源：将气态样品分子转化为离子 电子电离源(EI) 化学电离源（CI） 快原子轰击源（FAB） 电喷雾电离源（ESI） 基质辅助激光解吸电离（MALDI） 大气压化学电离源(APCI) （1）电子电离源(EI) 样品蒸汽从狭缝进入离子源，由灯丝 发出的电子束与样品分子发