试验原理-国立交通大学机构典藏.PDF

第一章 緒論 大氣在構成我們居住的環境中占有一個重要的角色，而其組成基本上是恆定 的。但因近年來人口增多，工業發展，使的有害氣體越來越多，超過了大氣的自 淨能力，使其組成發生變化，有害氣體更是危害了人類的生存與發展，進而形成 大氣污染。而大氣中的污染物大多是由不穩定的分子(如 free radical自由基 ) ，在 大氣經過一連串的氧化過程後形成，所以在大氣化學及燃燒反應中，自由基扮演 著重要的角色；在其中自由基如 H ，OH ，CH ，CN ，NCO常常被發現為重要的 中間物。而反應機構的全貌，多是自由基與自由基、自由基與穩定分子、穩定分 子與穩定分子間所發生的各基元反應(elementary reaction)所構成。 NO (NO ，NO 是大氣對流層) (troposphere)中主要的污染物之一，會造成酸雨 X 2 和光化學煙霧等危害生態環境的現象。依 其來源可分為自然來源與人為來源。自 然來源包括森林火災、土壤中的厭氧性過程和雷雨。人為來源則包含了燃油、天 然氣與燃煤之燃燒生成。因此為了瞭解燃燒過程所造成的大氣污染，我們有必要 去研究涉及有關氮氧化合物的機制及反應動力學。 在 1960 年，Jennings和 Linnett已經在含有碳氫化合物及氮氣火燄中發現 NCN 自由基在 329 nm的放光， 1 2 證實 NCN自由基的存在。 1964 年 Herzberg和 Travis 3 4 利用閃光光解 CH N (diazomethane)，觀察NCN的 UV吸收光譜。 Jacox 和 Kroto 2 2 分別利用 NCN3(cyanogen azide)分子當作產生 NCN radical的光解前驅物，觀察 NCN的 UV吸收光譜。在 nitramine 推進燃料系列的燃燒中，亦可發現 NCN中 1 5 6 間體的存在。 此外 Brorosen-Metcalf 在紫外光放射的研究上也證明了 NCN自由 基的存在，同時也是 CN自由基的來源。但是值得注意的是，有關測量 NCN自 由基反應的動力學研究卻不多見。到目前為止，我們只知道兩篇有關 NCN自由 基反應動力學的研究。7,8 7 2002 年時，Baren 和 Hershberger 利用雷射光解雷射誘 發螢光法 (Laser Photolysis-Laser Induced Fluorescence) ，在298 K 及 ~ 3 torr 下測 量 NCN + NO 反應之速率常數值，得到一速率常數值 k(NCN+NO) = (2.88±0.2) × -13 3 -1 -1 7 10 cm molecule s 。Baren 和 Hershberger 亦在有限的溫度及壓力範圍 (298 K 及 1 ~ 3 torr) 測量 NCN 與 O ，C H 及 NO 之反應，但並未觀察到 NCN 與 2 2 4 2 之(O ，C H 及 NO )反應：其中 NCN 與 NO 反應僅得到一上限 : k ＜ 2 2 4 2 2 298K , ~3torr -14 3