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物理化学习与题课

牛顿总结出的流体流动规律: 物理意义:单位面积的流层,以单位流速流过相隔单位距离的固定液面时所需的切线力。 1、相对粘度(ηr) ηr表示溶液粘度相对于溶剂粘度的多少倍。 2、增比粘度(ηsp ) 在溶剂粘度的基数上溶液粘度增大的倍数。 3、比浓粘度 ηsp /c 表示大分子溶液在浓度c的情况下对溶液的增比粘度的贡献,数值随浓度而变化。 4、比浓对数粘度 ηinh=(ln ηr)/c 表示大分子在浓度c的情况下对溶液对数相对粘度的贡献。 5、特性粘度[η] 定义为在溶液浓度无限稀时的比浓粘度或比浓对数粘度。 沉降平衡法 沉降速度法 凝胶:大分子溶液,在适当条件下,粘度逐渐变大,最后失去流动性,整个系统变为弹性半固体状态。 与盐析一样,电解质的阴离子对胶凝起主要作用,按胶凝能力大小排列: SO42-Ac-Cl-NO3-I-CNS- 加速 减慢 阻止 化学动力学 反应速率——物理法、化学法 反应速率方程——反应级数 零级、一级和二级反应速率方程——测定 对峙反应、平行反应和连串反应——近似处理 反应速率与温度的关系——阿伦尼乌斯公式 反应速率理论——碰撞理论、过渡态理论 溶液中的反应——影响因素、弛豫法 催化作用——催化剂 光化学反应——特点、基本定律 * 物理化学 习题课 电化学 法拉第定律 离子迁移数与离子迁移率 电导——摩尔电导率与离子独立运动定律 离子强度 可逆电池——条件、电池的书面表达 可逆电池的热力学——能斯特方程、热力学函数 电池的种类和电池电动势的计算与应用 法拉第定律 若将几个电解池串联并通入一定的电量后,在各电解池电极上发生化学反应而析出的物质其物质的量是相同的。 离子迁移数与离子迁移率 离子迁移率(淌度):电势梯度dE/dx=1 V/m时离子的迁移率。 摩尔电导率的物理意义: 相距1 m的两平行电极间的电解质溶液中含电解质的物质的量为1 mol时溶液的电导。单位:S·m2·mol–1 离子独立运动定律: 电解质的Λm∞可认为是正、负离子分别独立地作出贡献,即为正、负离子无限稀释摩尔电导率之和。 25 oC时,测得饱和AgCl水溶液的电导率为3.1×10–4 S·m–1,同温下水的电导率为1.6×10–4 S·m–1 ,试求25 oC时AgCl的溶度积和溶解度。 25 oC时,测得饱和AgCl水溶液的电导率为3.1×10–4 S·m–1,同温下水的电导率为1.6×10–4 S·m–1 ,试求25 oC时AgCl的溶度积和溶解度。 根据公式Λm=κ·10-3/c,稀溶液用Λm∞代替Λm 离子强度 bi是i离子的质量摩尔浓度,Zi离子所带的电荷数 德拜—休格尔极限公式 适用范围:离子强度约为0.01mol·kg–1以下的稀溶液。 可逆电池 物质可逆和能量可逆 以化学式表示电池中各物质的组成,并分别注明物态,对气体注明压力,且不能直接作电极,必须借助不活泼金属如Pt,对溶液注明浓度或活度 用单竖线“│”表示相界面,包括电极与溶液的接界和不同溶液的接界,用“║”表示盐桥 发生氧化反应的负极,写在左边;发生还原反应的正极,写在右边 能斯特方程——热力学与电化学的纽带 电池反应的自由能变化 电池反应的焓变 电池反应的熵变 电池反应的热效应 电池的种类和电池电动势的计算 单液化学电池 双液化学电池 单液浓差电池(电极浓差电池) 双液化学电池 表面现象 表面吉布斯自由能与表面张力 弯曲液面的附加压力 微小液滴上的饱和蒸气压——开尔文公式 溶液的表面张力——吉布斯吸附等温式 液体对固体的润湿作用——Young方程 表面活性剂、溶液聚集体及不溶性表面膜 固体表面吸附——Langmuir单分子吸附等温式 表面吉布斯自由能与表面张力 表面张力和表面吉布斯自由能在数学上是等效的,因它们有相同的数值和量纲,但它们有不同的单位和物理意义。 弯曲液面的附加压力 微小液滴上的饱和蒸气压——开尔文公式 lnp/p0 =2γVm/RTR′ 微滴上的蒸气压比平液面液体大。 溶液的表面张力——吉布斯吸附等温式 物理意义:单位面积的表面层所含溶质的摩尔数比同量溶剂在本体溶液中所含溶质摩尔数的超出值。 表面活性剂、溶液聚集体及不溶性表面膜 ΔG = –γl-g–γl-g cosθ= –γl-g(1+cosθ) 液体对固体的润湿作用——Young方程 a/ A:气态膜; B:气液平衡膜; C:液态扩张膜; D:转变膜; E:液态凝聚膜; F:固态膜。 胶体分散体系 胶体分散体系 亲液溶胶和憎液溶胶 溶胶的性质: 光学性质——Tyndall效应、瑞利散

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