热力学负团念.pptVIP

最小吉布斯能原理即G判据： 等温等压， 不作非体积功的条件下，体系自发变化 总是朝G减小的方向进行，直到G达最小 值，体系达平衡。体系在该条件下不可 能发生ΔG0的变化。该判据最常用。 用G判据可直接用体系的G自由能变化 进行判断，不需考虑环境的G自由能变化。 表7 热力学判据：ΔS、ΔG、ΔA、ΔU、ΔH, 加条件W′=0 在恒熵、恒容不做非膨胀功的封闭体系 中当热力学函数＿ 到达最＿ 值的状态为 平衡状态 U 小 ４.５.４　ΔＡ及ΔG的计算 设计可逆过程进行计算 G=H-TS 取微分： dG=dH-TdS-SdT=dU+PdV+VdP-TdS-SdT 由第一、二定律联合式： 若可逆，非体积功为零，则: dU=TdS-PdV 请画出卡诺循环（AB等温可逆膨胀， BC绝热可逆膨胀，CD等温可逆压缩， DA绝热可逆压缩）在S-T坐标图的示意图 体系熵变的计算： 4.4.4 熵变的计算 a确定始终态A、B， b设计一由A到B的可逆过程， c由公式 计算体系熵变。 环境熵变为 环境可看作一个大储热器，有限 热量不能改变其温度，吸热放热过程 可看作可逆过程， 故 可用实际过程环境的热温商 求得。 1. 简单状态变化体系的熵变 2.相变过程体系的熵变 （1）恒温可逆过程 （2）恒压可逆过程 （3）