羰基化汉拖物的反应.ppt

羰基的亲核加成反应机理 Cram规则I Cram规则II Cornforth规则 7.4碳负离子 常用的强碱 一.羟醛(Aldol)缩合反应 Mukaiyama-Carreira Reaction 二.Knoevenagel-Doebner 缩合 三.Mannich反应 四.Claisen缩合 五.Darzen反应 六.Michael加成 七.Reformatsky反应 八.Perkin反应 九.Benzoin缩合 十.羰基与叶立德的反应 Wittig-Horner反应 2.硫叶立德与羰基的反应 酸催化：双分子酰氧键断裂（AAc2） 1.烯醇负离子 2. 烯胺 酸性单分子烷氧键断裂 （AAl1） 酸性单分子酰氧键断裂 （AAc1） 7.7 亲核性碳 Mannich 反应的适用范围： 醛 胺：氨、伯胺、仲胺 至少含一个活泼氢的化合物： 含α-氢的酯在碱作用下缩合 生成β-酮酸酯 醛酮在碱作用下与α-卤代酸酯反应 生成α,β-环氧酯的反应 负碳离子与α,β-不饱和醛酮的1,4-加成反应 醛酮与α-卤代酸酯的有机锌试剂反应 生成β-羟基酯的反应 在碱性条件下 芳香醛与羧酸酐反应生成 β-芳基-α,β-不饱和酸的反应 芳香醛在CN－的作用下 发生双分子缩合生成 芳香族α-羟基酮类化合物的反应 CN-的作用 作为亲核试剂进攻羰基 作为吸电子基使质子离去 作为离去基团离去 亲电性 亲核性