8.副族元素.pptVIP

二 过渡元素及其化合物 过渡元素广义：ⅢB ～ⅡB(d+ds) 原子价电子层中有(n-1) d电子 狭义：ⅢB ～Ⅷ B (d区) 原子要有未充满的(n-1) d电子 介乎二者间：ⅢB ～ⅠB(d+ ⅠB) 原子或离子有未充 满的(n-1) d电子另外，根据过渡元素同周期的相似性，按周期分为 三个过渡系：第一过渡系， 四周期 (d+ds) 区 第二过渡系， 五周期 (d+ds) 区 第三过渡系， 六周期 (d+ds) 区 三个过渡系都不包括f 区元素， f 区元素称为“内过渡元素”。 本章着重介绍第一过渡系的 常见元素Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和第三过渡系的Hg的 单质及化合物的性质。Ti 、V 请同学们自学。镧系不要求。 8.2.1 结构： 1. 价电子： (n-1)d1～10ns1～2 ( Pd : 4d105s0 例外) 2. 原子半径： 同周期：从左→右，递减幅度比s 区小。 ? r : s 区:几～几十pm ; d 区:1～十几pm ; 到ds 区又略↗。 这是由于随原子序数的增加，d 区电子逐一加到次外层 的(n-1)d轨道上，这些增加的电子处在次外层，对外层电子 有着较大的屏蔽作用，使有效核电荷增加不明显，从而使原 子的大小几乎不变；到ds区是d10满壳层，屏蔽作用更大， Z* 略↘，r 反而略↗；到p 区后r 又↘。 因此在同一过渡系中从左到右，电离能增加得远不如主族 元素那么显著，表现出的金属性很相近。 同族：从上→下，r略↗，特别是二、三过渡系(五、六周 期)相应元素的r很接近，甚至略减小。 因为镧元素之后增加的14个元素都属于ⅢB族。 在这些元素的原子中，增加的电子几乎都进入外数第三层的4f 轨道，由于f 电子的屏蔽作用更大，有效核电荷增加缓慢，使 原子半径缓慢减小（镧系收缩），造成镧系后面的过渡元素原 子半径都相应缩小，与第二过渡系同副族元素原子半径十分接 近。因为同一族中自上而下原子半径增加不大，甚至略减小， 而有效核电荷却增加较多，对外层电子的吸引力增强，所以金 属活泼性依次减弱。 8.2.2 性质：以上过渡元素的价电子构型和原子半径的特点， 看起来很简单，但正是这些结构上的特点，决定了它们在性 质上与主族元素有显著的不同。主要表现在四方面：单质的 相似性；氧化态多且连续变化；水合离子多数有色；配合物 多而稳定，且多为顺磁性物质。下面分别讨论之。(至于它 们的氧化物水合物的酸碱性变化规律，则与主族相似，定性 符合R-O-H规则。) 1. 单质相似—都是金属。因为最外层都只有1～2个电子， 易失去，所以过渡元素又称过渡金属。 物性：多数熔点高、硬度大、密度大、传热和导电性良好—d 电子部分参与成键，自由电子多，金属键比s 区强。 ⅢB ⅥB ⅡB d1s2 d5s1 d10s2 m.p. W:～3400℃ 硬度 Cr: 9 密度 ↗ Os( Ⅷ)22.6g.cm-3 化性： 金属活泼性： 多数Eθ 0 从左→右 ↘ 似主族 (Z*↗, r↘) 从上→下 ↘ 与主族相反 (Z*↗为主, r ↗很少，甚至下降) 特殊：(1) 铂系( Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt ) Eθ 0，不活泼。 (2) “钝化”虽然多数Eθ 0，但由于钝化，许多过渡 金属表现出不同程度的惰性，如Cr。镀“克罗米” Crome 2 . 多种氧化态—d电子部分参与成键 过渡元素最外层s电子与次外层d电子能级接近，因此除了最 外层s电子参与成键外，d电子也可以部分或全部参与成键，形 成多种氧化态。 特点：(1) 连续变价—不同于p 区(d 区失电子，p区共用电子对) (2) 同周期，除Ⅷ族外，最高氧化数=族数。 Ⅷ族的最 高氧化数一般 8 ( Fe +6 , Co +5, Ni +4,