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《工程化的学基础》第6章
第六章,化学反应和材料的保护 目录 6. 1 金属腐蚀的发生 一、化学腐蚀 二、电化学腐蚀 三、生物腐蚀 四、金属的腐蚀速率 6. 2 金属腐蚀的防护与利用 一,金属材料的耐蚀性 二、防止介质对材料的腐蚀 三、电化学保护法 四、化学腐蚀的利用 6. 3 生命体及高分子材料的老化 一,光合作用和氧源 二,氧自由基 三,高分子材料的老化 6. 4 高分子材料的保护 一,光稳定剂和抗氧剂 二,氧指数和阻燃剂 三,填充剂和偶联剂 四,化学镀和塑料电镀 作业: 高分子材料在使用过程中,由于环境的影响,其强度、弹性、硬度等性能逐渐变坏,这种现象称为高分子材料的老化。 老化过程 老化结果 交联 变硬、变脆 大分子链断裂,分子量降低 变软、发粘 光氧老化 热氧老化 化学试剂作用下的老化 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 1. 光氧老化 高分子材料在光照下其化学单元发生了能级跃迁,空气中氧趁机介入,发生光氧反应,使其张力、强度和颜色发生变化的现象称高分子的光氧老化。 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 RH R-H* ? R? + ?O-OH ?C-C-O-O-R R? + ?O-O? R-O-O? R-O-O-H + R? RH 氧有两个未配对的电子,他能使高分子化合物解离。 自由基和氧再进一步反应: 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 2,热老化 热也是一种辐射。同样高分子材料在热的作用下其化学单元发生能级跃迁,氧的介入发生热氧老化,使其张力、强度和颜色发生变化的现象称为高分子的热氧老化。 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 图6-8 聚合物吸氧曲线 A D C B O 时间 吸氧量 AB线是诱导期 BC 阶段:剧烈的氧化过程 CD 阶段:氧扩散阻滞期 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 3, 化学试剂作用下的老化 例如:聚酰胺的水解 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 以羧酸代替水裂解高分子时,叫做酸解作用。 因此,高分子材料在使用过程中应避免能与其起化学反应的试剂接触。更不能与相溶的有机溶剂接触。 第6章 化学反应和材料的保护 生命体及高分子材料的老化 学 习 要 求 1. 了解高分子材料与金属材料、陶瓷材料相比的优缺点,高分子材料的使用和保护。 2. 了解光稳定剂和抗氧剂的种类、作用机理。 3. 了解高分子材料的易燃性,理解氧指数、阻燃剂及阻燃作用等概念,掌握其在选材上的应用,了解偶联剂在高分子材料中的使用意义。 4. 了解塑料电镀,化学镀及其前处理中化学反应原理。 第6章 化学反应和材料的保护 高分子材料的保护 相对于金属材料,高分子材料一般不导电,可作为电绝缘材料;相对于陶瓷材料,高分子材料的熔点低、密度低、硬度小、易于加工。 高分子材料多由 C 和 H 等元素组成,存在着易燃,易溶于有机溶剂,易老化等缺点。 高分子材料的优、缺点 第6章 化学反应和材料的保护 高分子材料的保护 光稳定剂是抑制和延缓高分子光老化过程的试剂。光稳定剂按其作用特点有不同类型: (1)紫外线吸收剂 (2)能量转移剂 (3)光屏蔽剂 (4)自由基捕获剂 第6章 化学反应和材料的保护 高分子材料的保护 抗氧剂是能延缓或阻止氧化过程的物质。通常有主抗氧剂和辅抗氧剂两种。主抗氧剂就是那种能释放氢原子捕获自由基的物质,包括胺类和酚类两大品种。 抗氧剂 抗氧剂、光稳定剂都是加工时掺入以延长高分子化合物使用寿命的助剂,所以又统称为寿命助剂。 第6章 化学反应和材料的保护 高分子材料的保护 燃料、氧和温度是燃烧过程的三要素。 对于高分子材料的阻燃性能的评价目前常用极限氧指数(LOI)表示,简称氧指数。在标准状况下,材料样品在氧、氮混合气流中维持平稳燃烧所需的最低氧气浓度(以氧所占的体积分数表示)。可按下式求出: 第6章 化学反应和材料的保护 高分子材料的保护 图6-3 电镀装置示意图 需要镀层的零件作为阴极(连接电源负极) 电镀 V A + – 工件 溶解后作镀层用 溶解后作镀层用 镀层的金属(如Cu,Zn,Ni,Sn等)作为阳极(连接电源正极) 第6章 化学反应和材料的保护 金属腐蚀的防护和利用 电镀液(电解液)的选择直接影响着电镀质量。例如镀铜工艺若用酸性镀铜液(基本成分为硫酸铜和硫酸),不仅镀层粗糙,而且与基体金属结合不牢。 若以氰
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