申泮文-近代化学导论-第13章-4氮磷砷-氮.pptVIP

第13章-4 氮磷砷-氮 第13章-4 氮磷砷-氮 第13章-4 氮磷砷-氮 一、单质氮 一、单质氮 一、单质氮 一、单质氮 一、单质氮 二、氮的成键特征 1. 离子键 2. 共价键 2. 共价键 2. 共价键 3. 配位键 三、氮的氢化物 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 1. 氨与铵盐 2. 联氨 3. 羟胺 4. 氯胺 5. 叠氮酸 5. 叠氮酸 四、氮的氧化物、含氧酸及其盐 1. 氮的氧化物 （1）NO （2）N2O （3）N2O3 （4）N2O5 （5）NO2 和 N2O4 （5）NO2 和 N2O4 （5）NO2 和 N2O4 2. 亚硝酸及其盐 2. 亚硝酸及其盐 2. 亚硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 作业 明星分子 无色气体，微溶于水，不与水反应，不助燃，有还原性，常温下与氧立即反应生成红棕色的NO2。 1864年，TNT炸药(硝酸甘油，三硝基甲苯)，1896年，诺贝尔因心脏病而逝世。 NO是中性氧化物而不是酸酐，共有11个价电子，奇电子分子，有顺磁性。 1986年，美国分子生物学家伊格纳罗、药理学家弗奇戈特、生理学家穆拉德发现了NO在心血管系统中的信息作用，即硝酸甘油缓慢分解释放出NO，NO能使血管扩张而达到治疗心脏病的目的。这三位科学家因此获得1998年的诺贝尔生理学和医学奖。 N2O是无色气体，有甜味儿，能溶于水，但不与水作用；不稳定，易分解，能助燃，是中性氧化物，常被用作牙科麻醉剂。 N原子sp杂化，生成2个σ键，2个三中心四电子? 键，N的氧化数为+1，与N3-为等电子体， 是直线形的极性分子。 N2O3不稳定的蓝色气体，沸点3.5℃，迅速分解为NO和NO2，酸性氧化物，是亚硝酸的酸酐。 两个N原子都 sp2 杂化，通过σ共价键相连，在整个分子中存在着一个五中心六电子的离域大? 键Π56，N的氧化数为+3。 N2O5 常温是白色固体，熔点为30℃，易潮解，极不稳定，能爆炸分解为NO2和O2，是强氧化剂，溶于水生成硝酸，是硝酸的酸酐； 气态N2O5分子结构：两个N 原子都 sp2 杂化，生成 6 个σ键，2个三中心四电子离域的大 ? 键 Π34。 NO2红棕色有毒气体，低温时易聚合成无色的N2O4； N原子sp2杂化，形成2个σ键，另一个sp2杂化轨道被1个孤电子占据， 还有1个三中心四电子Π34 大? 键，N的氧化数为+4，分子构型为V形。 2s 2p → 2s 2p sp2杂化 NO2共有17个价电子，是奇电子分子，有顺磁性。 在NO2的大? 键中，2个?电子是成键电子，2个是非键电子，所以大? 键的键级为1，说明O —N键是双键；电子顺磁共振谱证明，NO2中的单电子是位于N原子σ型非键轨道中的孤电子，而不是非键的?电子。 2个NO2分子沿N—N键连线共面接近生成N2O4分子，N—N键具有单键性，是σ键，由2个NO2分子中N后侧的孤电子构成，键的强度较弱，键较长；N2O4分子中不存在遍及整个分子的大?键Π68，只有2个分别分布在—NO2片段上的大? 键Π34。 Π34 Π34 结构 亚硝酸根的N原子sp2杂化，2个σ键，1个Π34 ? 键，1对孤电子对，NO2-离子为V形，N的氧化数为+3；HNO2有顺式和反式两种结构 ，反式结构比顺式稳定。 性质 HNO2是弱酸，酸性比醋酸略强；N原子氧化态+3，既有氧化性，又有还原性，以氧化性为主。 2HNO2 +2Iˉ + 2H+ →2NO + I2 + 2H2O 这是NO2-与NO3-离子的重要区别之一，这个反应可用于鉴定NO2-离子。 在相同浓度的稀溶液里， HNO2的氧化能力比HNO3强，因HNO2不稳定，易分解得到还原产物。 HNO2/NO E?＝1.00V NO3 /HNO2 E?＝0.94V 性质 HNO2不稳定，仅存在于水溶液中，室温下歧化分解： AgNO2 → Ag +NO2 NO2ˉ离子有孤电子对，生成配离子，配位能力较强。 亚硝酸盐有毒，是致癌物 ！ 碱金属和碱土金属的亚硝酸盐热稳定性高，如NaNO2熔化（271℃）也不分解；极化能力越强的阳离子，其亚硝酸盐就越不稳定，如AgNO2在140℃即分解 。 3HNO2 →2NO + HNO3 + H2O 结构 在HNO3分子中，N原子sp2杂化，平面三角形，3个σ 键，一个垂直于三角形平面的Π34，N原子表观氧化数为+5。 在NO3-离子中，每个∠ONO键角是120°，N原子仍sp2杂化，3个σ 键，一个Π46 键。 Π46 性质 强氧化性和硝酸盐的热不稳定性 硝酸盐的热稳定性不如亚