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习题课1 络合滴定
第六章 络合滴定法习题讲解 课后思考题 2、根据金属离子形成络合物的性质,说明下列络合物中哪些是有色的?哪些是无色的? Cu2+-乙二胺、TiY-、FeY2- 、 FeY2-、 Zn2+-乙二胺、 TiOY2- 答:有色:Cu2+-乙二胺、TiY-、FeY2- 、 FeY2- 无色: Zn2+-乙二胺、 TiOY2- 答:CuY-PAN作指示剂,是利用置换滴定法的原理。在滴定终点前, CuY与PAN发生置换反应, Cu2+与PAN显色;但在终点时, Cu-PAN与过量的Y作用,置换出PAN,生成CuY,使溶液的颜色发生变化。由于滴定前加入的CuY与最后生成的CuY的物质的量是相等的,故加入的CuY不影响滴定结果。 7、Ca2+与PAN不显色,但pH10~12时,加入适量的CuY,却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。简述其原理。 答:因Fe3+容易发生水解,当Fe3+ =0.1M,pH=2.8时,即完全沉淀,生成的Fe(OH)3沉淀会影响终点的观察,故要加入络合剂掩蔽Fe3+,可加入EDTA或三乙醇胺。 9、用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将引起怎样的干扰?如何消除其干扰? 答:用EDTA滴定含有少量Fe3+的Ca2+、Me2+时,此时pH应控制在10左右,可用KCN掩蔽Fe3+;用三乙醇胺掩蔽Fe3+时,必须加入酸性溶液中,然后再碱化,否则Fe3+生成氢氧化物沉淀而不易配合掩蔽。 10、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+,但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+,而在pH≈1左右滴定Bi3+时,恰恰相反,抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+,且KCN严禁在pH6的溶液中使用。试说明原因。 而KCN严禁在pH6的溶液中使用,是因为KCN是剧毒物,只允许在碱性溶液中使用,若将它加入酸性溶液中,则会产生剧毒的HCN或气体逸出,对人体有严重危害。 在pH=1滴定含有少量Fe3+的Bi3+时,此时用抗坏血酸或盐酸羟胺掩蔽Fe3+ ,而 KCN 和三乙醇胺则不能掩蔽,其主要原因是滴定Bi3+的适宜pH范围为0.7- 2,而KCN 和三乙醇胺均在碱性条件下使用,因而不能用其掩蔽;而抗坏血酸和盐酸羟胺可将Fe3+还原为Fe2+,由于Fe2+-EDTA、Fe2+-EDTA配合物的稳定常数比Fe3+-EDTA的小得多,因而能避免干扰。 解:αCu= αCu(NH3)+ αCu(C2O4)+ αCu(OH) – 2 因为pKa(NH4+)=9.26,pH=9.26 课后习题 αCu(NH3)=1+β1[NH3]+ β2[NH3]2+ β3[NH3]3+ β4[NH3]4+ β5[NH3]5 =1+104.31×0.1+107.89×0.12+1011.02×0.13 +1013.32×0.14+1012.86×0.15 =109.36 αCu(C2O4)=1+β1[C2O42-]+ β2[C2O42-]2 =1+104.5×0.1+108.9×0.12 =106.9 αCu(OH)=1+β1[OH] =1+106.0×10-(14-9.26) =101.26 αCu= αCu(NH3)+ αCu(C2O4)+ αCu(OH) – 2 =109.36+106.9+101.26-2 =109.36 lg K?MY = lgKMY - lg?M - lg?Y lg K?MgIn = lgKMgIn - lg?Mg - lg?In lg K?MgIn = lgKMgIn - lg?EBT(H) =7.0 –1.6=5.4 解:lgK1=11.6, lgK2=6.3 β1=K1=1011.6, β2=K1·K2=1011.6·106.3=1017.9 pH=10时, ?EBT(H) = 1+β1[H+]+ β2[H+]2 =1+1011.6×10-10+1017.9×10-10×2 =101.6 lg K?CdY = lgKCdY - lg?Cd - lg?Y 解:αCd=αCd(Tart)+αCd(OH) ≈ αCd(Tart)
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