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化学电源结课论文 PAGE \* MERGEFORMAT2 质子交换膜的研究进展 摘要：质子交换膜一直以来都是质子交换膜燃料电池中的研究重点，在过去的几十年间质子交换膜的种类不断增加，其性能也不断提高。目前，质子交换膜种类主要分为以下几种：（1）全氟磺酸（PFSA）型质子交换膜及其改性膜；（2）磺化聚合物质子交换膜；（3）磷酸掺杂聚合物膜；（4）基于聚苯并咪唑的质子交换膜，本文对这几种质子交换膜的研究进展进行了综述。 关键词：质子交换膜；改性；研究进展。 Research progress of proton exchange membrane Abstract: proton exchange membrane has always been a research focus in proton exchange membrane fuel cell. In the past decades, the number of proton exchange membrane has increased and its performance has been improved constantly. At present, the types of proton exchange membrane are mainly divided into the following types: (1) perfluorosulfonic acid (PFSA) proton exchange membrane and its modified membrane; (2) sulfonated polymer proton exchange membrane; (3) phosphoric doped polymer film; (4) based on the proton exchange membrane of polybenzimidazole, this paper reviews the research progress of these several proton exchange membranes. Keywords: proton exchange membrane; The modification; Research progress. 化学电源结课论文 第PAGE \* MERGEFORMAT18页 共18页 PEMFC是目前研究和开发最多时间最长的一种燃料电池。其中的核心材料质子交换膜更是研究中的重点。上个世纪60年代，美国的通用电气公司首次开发出了一种质子交换膜——聚苯乙烯磺酸膜，并将其应用于燃料电池中，但是这种膜的在实际使用过程中容易发生降解，严重影响燃料电池的性能。直到上个世纪70年代，美国的杜邦公司开发出了一种具有高的质子电导率、较好的化学稳定性和热稳定性以及优异的机械性能的全氟磺酸型质子交换膜——Nafion膜，这种膜在实际应用中具有很好的稳定性。从此以后，PEMFC再次受到世界各国的广泛关注。质子交换膜一直以来都是质子交换膜燃料电池中的研究重点，在过去的几十年间质子交换膜的种类不断增加，其性能也不断提高 1.全氟磺酸型质子交换膜及其改性膜 全氟磺酸型（PFSA）质子交换膜是目前为止唯一商业化的质子交换???，并且是最适于用作PEMFC的电解质膜材料。PFSA型质子交换膜的聚合物基材由碳氟主链和含有磺酸基的支链构成，其中碳氟主链结构和聚四氟乙烯一样结构稳定，能够为膜提供很好的化学稳定性、耐热性、耐氧化稳定性；而侧链磺酸基团具有很好的亲水性，能够吸附水分并与水作用产生水合氢离子，从而使质子在膜中能够很好的传递。目前广泛应用以及商品化的PFSA型质子交换膜是美国Dupont公司生产的Nafion系列膜（化学结构式如图1所示）和Dow化学公司生产的Dow系列膜（化学结构式如图2所示）。如图1和图2所示，Nafion系类膜和Dow系列膜的化学结构式十分相近，两种膜化学结构式的主链都是聚四氟乙烯结构，具有很好的耐热性、化学稳定性和很长的使用寿命。Dow系列膜的侧链比Nafion系列膜侧链更加短，Dow系列膜结构更为稳定，用于燃料电池中性能优于Nafion系列膜。但是由于Dow系列膜在制备过程中的单体合成更加困难，所以其价格也远高于Nafion系列膜。 图1 Nafion膜和DOW膜的化学结构式 PFSA型质子交换膜具有很好的质子导电性，但是这种高的质子导电率的前提条件是膜需要保持适当的湿度。PFSA型质子交换膜中的磺酸基团在干燥或者低湿度条件下本身并不能电解出H+，在适当的湿度条件下全氟磺酸膜里的磺酸基团才能够电离出H+。PFSA型质子交换膜分子链结构中主链碳氟链结构具有疏水性，而侧