Chapter 2 生物柴油.pptVIP

储槽; 2-冷却器; 3-泵; 4-水利空化元件 原料 产物 连续化生产流程 水力空化强化 三种混合方法的反应动力学曲线 水力空化制备生物柴油的方法已获国家发明专利,专利号:ZL2005 1 0011603.2 实验室小试数据 中试水力空化数据 水力空化强化 振荡流反应器 1、在连续操作条件下，具有比釜式反应器更优良的传递特性； ?2、在平均流速很低的条件下，具有比普通的管式反应器更均匀的停留时间分布； ?3、在平均流速很低的条件下，反应器内的流体与壁面之间仍然具有良好的传递性能； ?4、调节振荡强度，既可以使分散相均匀的悬浮于连续相中。 微波通过对极性有机物进行选择性加热，极性分子由于分子内电荷分布不平衡，在微波场中能迅速吸收电磁波的能量，通过分子偶极作用的超高速振动，提高了分子的平均能量。 甲醇的极性较大，能很好地吸收微波，由于微波的加热特性，故在微波辐射下会迅速升温到沸腾；而油脂由于具有较长的非极性碳链，基本不吸收微波，但其酯基部分具有极性，有较强的微波吸收能力，而且酯交换反应正是发生在酯基位置，因此微波具有类似定向聚能作用，可极大地加速酯交换反应 。 关于微波作用下的酯交换反应的研究还存在一些问题，如：反应器制造水平低，即时控制落后；研究大多处于实验室阶段，规模小，放大效应尚不清楚；微波化学反应的规律及微波加速化学反应的机理研究滞后。 微波强化 表1 不同酯交换方法比较 连续 99 10980 6：1 0.25～0.5 常压 常温 水力空化? 间歇 90 30000 6：1 1～2 常压 60 搅拌? 化学法 间歇 95 / 35：1~45:1 0.1~0.5 15～65 300～400 超临界法* 间歇 92～95 / 4：1 5～12 常压 35～40 酶法* 操作方式 酯交换率% 能耗 kJ/T油 甲醇用量 醇:油（摩尔比） 反应时间 H 反应压力 Mpa 反应温度 ℃ 酯交换方法 表2不同预酯化方法比较（酸化油，酸值：170～178mgKOH/g油） 可连续、可间歇 2.8 0.3 1 60 水力空化强化法? 间歇 1.2 1.0～1.3 3～4 105~110 高温气相法* 间歇 3.0 1.7～2.1 8～10 一般酯化法* 操作方式 酸值 mgKOH/g油 甲醇用量 T/T油 反应时间 H 反应温度 ℃ 酯化方法 技术路线 原料预处理 游离脂肪酸酯化 油脂酯交换 高真空精馏 沉降分层 甲醇 油脂 沉降分层 精制 蒸 发 脱 除 溶 剂 精馏 原料预处理 游离脂肪酸酯化 油脂 甲醇 油脂 甲醇 油脂 甲醇 油脂 油脂 甲醇 油脂 甲醇 油脂 生物柴油 甘油 甲醇 油脂 甲醇 生物柴油 植物沥青 精制甘油 返回工艺 没有废水、废气、废渣产生，基本做到“三废零排放” 工艺特点 技术特点 一、甲醇精制 1、为什么要有“甲醇精制”单元？ 酯化、酯交换反应中，甲醇是过量的，需回收利用。 酯化、酯交换后的甲醇相中含有水及其它杂质，必须脱除。 2、如何进行甲醇精制 精馏：填料塔、板式塔，超重力场 6 1 3 2 5 7 9 8 10 图6 折流式超重力场旋转床结构简图 1—转动盘; 2—气体入口管; 3—折流板; 4—静止盘; 5—气体出口管; 6，7—液体进料管; 8—壳体; 9—液体出口管; 10—转轴 4 超重力旋转床技术是利用旋转产生一种稳定可调的离心力场来代替常规重力场，在超重力场作用下，液滴高度分散，汽液两相接触面大大提高，使得汽液两相之间的传质传热得到强化。旋转床设备具有体积小、重量轻、维修方便、灵活可靠等优点。 超重力场精馏装置 表3 相同工艺条件下折流式旋转床和填料塔的尺寸对比 3.11 11.0 0.6 填料塔 7.2 13.8 0.433 0.8 0.83 折流式旋转床 甲醇/水 体积比 高度比 体积(m3) 总高度(m) 直径(m) 设备 物系 表4 相同工艺条件下折流式旋转床和填料塔的能耗对比 4501.6 4637.6 产品单耗kJ/kg 225.082×104 231.882×104 总功率消耗kJ/h 3.6×104 - 电机功耗kJ/h 0.181×104 0.672×104 水循环泵功耗kJ/h 111.2×104 121.1×104 再沸器负荷kJ/h 1.0％ 10％ 设备热损失kJ/h 110.1×104 110.1×104 冷凝器负荷kJ/h 折流式旋转床 填料塔 冷凝器 再沸器 间歇进料 填料塔 图2 填料塔和折流式旋转床用于甲醇精馏的工艺流程图 再沸器 冷凝器 旋转床 电机 连续进料 二、酯交换后反应体系脱除甲醇 1、为什么要脱除甲醇？ 1）回收甲醇 2）甲醇的存在会增加甘油和生物柴油的互溶度，一方面增加生物柴油精制的难度，另一方面减少生物柴油的收率。 2