四大滴定的比较与总结.ppt

四大滴定的比较与总结 比较方面 ◆反应原理及滴定误差的计算 ◆滴定曲线及影响突越的因素 ◆指示剂（分类、作用机理、适应条件、缺 点与不足） ◆所受的影响及应用及各滴定的是用范围 酸碱滴定法 ★酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法。 ＊误差分析： TE＝ 以NaOH滴定HCl 为例 终点在化学计量点后，此时[OH-]过量， [OH-]=[H+]+CNaOH 其中cNaOH为NaOH过量的部分即 CNaOH=[OH-]-[H+] *其中，ep表示终点，eq表示化学计量点，一般终点离计量点很近，所以，近似认为：Vep=Veq 终点在化学计量点前，则 与终点在计量点后的表达式一样。 络合滴定法 ★络合滴定法： 滴定反应为配位反应，配位反应必须定量、 完全（配合物的条件稳定常数大）有合适的指示剂指示终点。 ＊误差分析： 从终点误差公式可以看到决定终点误差的因素是： 配合物的稳定性，KMY?越大，误差越小； 金属离子的浓度cM越大，误差越小； ΔpM越小，误差越小。 代入误差公式得，准确滴定的条件： ★氧化还原滴定法： 利用氧化还原反应来进行分析的方法。通常可以采用适当的氧化剂作滴定剂来直接测定具有还原性物质的含量，或用适当的还原剂作滴定剂来测定具有氧化性物质的含量。 ★沉淀滴定法： 利用沉淀反应进行滴定的分析方法。 满足沉淀滴定分析的条件： （1）反应迅速，沉淀的组成恒定； （2）沉淀的溶解度小； （3）沉淀的吸附现象不妨碍终点颜色观察； （4）有合适的指示剂指示终点； 酸碱滴定法 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 影响突越的因素：被滴定酸的性质、浓度、强度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） Ca ? Ka≥ 10-8 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 酸碱滴定法 酸碱指示剂的变色原理 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 1.指示剂的用量尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关 变色点pH取决于CHIn ；CHIn↑ 则pH↓，变色点酸移 2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3．溶剂的影响 极性→介电常数→Kin → 变色范围 4．滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 关于混合指示剂 组成 1．指示剂+颜色不随PH变化的惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色）PH=4 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） PH=5.1 特点 变色敏锐；变色范围窄 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 以重铬酸钾作指示剂（莫尔法） ◆指示剂浓度控制 sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×