UV-Vis-c拟d2013.ppt

* （1）与手性中心相连的苯环 1-苯基-1，2-丙二醇的CD谱 1-（4?-羟基苯基）-1, 2-丙二醇的CD谱 首先根据1，2位质子的偶合常数判断1，2位的相对构型 * （2）黄酮类 二氢黄酮类 化合物 CE (nm) C2构型 ???* n??* Oboflavanone A 290 - 334 + (S) Oboflavanone B 290 + 334 - (R) Ref. Desmond Slade, et al. Circular dichroism, a powerful tool for the assessment of absolute configuration of flavonoids. Phytochemistry, 2005, 66: 2177. * 二氢黄酮醇类 二氢黄酮醇类的C2和C3的构型和CE NMR: J 2,3 相对 构型 结果 CE n??* (300-340 nm) 结果 绝对构型 9~10 Hz trans (2R, 3R)或 正性 2R (2R, 3R) (2S, 3S) 负性 2S (2S, 3S) 2~3 Hz cis (2R, 3S)或 正性 2R (2R, 3S) (2S, 3R) 负性 2S (2S, 3R) （2）黄酮类 * 例：土茯苓中的二氢黄酮苷的结构 isoastilbin neoisoastilbin astilbin neoastilbin No I (2R, 3R) II (2S, 3S) III (2R, 3S) IV (2S, 3R) 2 5.24 (d, 9.8) 5.10 (d, 10.9) 5.53 (d, 2.6) 5.45 (d, 2.1) 3 (4.63 (d, 9.8) 4.71 (d, 10.9) 4.22 (d, 2.6) 4.10 (d, 2.1) [?]D -13.5 -85.6 +65.4 -144.6 CD[?](nm) -4.9?104 (293) +4.1?104 (292) -4.1?104 (299) +4.9?104 (295) +1.4?104 (326) -1.6?104 (332) +1.4?104 (341) -1.3?104 (341) * 黄烷-3-醇类 绝对构型 NMR: J 2,3 CE 1La (ca. 240 nm) CE 1Lb (ca. 280 nm) (2R, 3S) trans 正性 负性 (2R, 3R) cis 负性 负性 (2S, 3R) trans 负性 正性 (2S, 3S) cis 正性 正性 黄烷-3-醇类的绝对构型与Cotton效应 （2）黄酮类 * 木脂素类 芳基萘类 Cotton effect 280-290 nm 320nm (7-C=O) 7’? 正 8?-Me 正 7’? 负 8?-Me 负 Ref. 吴红华, 李志峰, 张起辉, 裴月湖. CD在木脂素类化合物绝对构型测定中的应用. 沈阳药科大学学报, 2010, 27 (7): 587-594. * 二苄基丁内酯类 （3）木脂素类 (8S, 8’R) (8S, 8S’) (8R, 8’S) (8R, 8’R) H2-9’ 相同（顺式） 不同（反式） 相同（顺式） 不同（反式） 233 nm - + + - 276 nm - + + - * 苯并呋喃类 （3）木脂素类 221 nm 239 nm 15 (7R, 8S) + - 16 (7S, 8R) - + 16 15 J H7,H8 = 5.9 Hz，反式 * （4）联苯类 A (R) B, C(S)