复旦 有机 课件10-Aldehydes 结amp3.pptVIP

甲基酮的特殊氧化——卤仿反应 The Haloform reaction (P.394, 9.11.2) 应用： 鉴定甲基酮类化合物 (碘仿试验) 通过甲基酮合成少一个碳的羧酸 例： 机理： 酮羰基 a 位的烷基化 (P.695, 15.5) 注意：1. 要完全烯醇化——用强碱 2. 提高选择性——动力学或热力学控制 前次课总结 醛酮的还原反应 还原到醇或亚甲基的不同试剂、反应的选择性 醛酮的氧化反应 醛和酮氧化反应的区别、 Baeyer-Villiger氧化 Cannizzaro反应 五、醛、酮羰基 a-H 的弱酸性 (P.475, 10.19) 共轭不饱和体系可传递： 一些典型C—H的酸性比较 (in DMSO) 碳的杂化形式中 s 成分越多，与之相连的氢酸性越强 推电子基取代使氢酸性减弱；推电子基越多，酸性减弱越多 吸电子基取代使氢酸性增强 化合物 pKa 化合物 pKa (CH3)3C-H 71 CH3CH2-H 51 (DMF) CH3CH2-H 62 CH2＝CHCH2-H 38 (DMF) CH3-H 60 PhCH2 -H 39 (DMF) CH2＝CH-H 45 N?CCH2-H 31.3 Ph