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题型：填空10’、选择20’、简答20’、计算30’、论述10’ 第一二章 电化学分析法 1.电池的两极反应，电池组成，表示方法 简单的化学电池由两组金属-溶液体系组成。两个电极分别浸入适当的电解质溶液中，用金属导线从外部将两个电极连接起来，同时使两个电解质溶液接触，构成电流通路。 （1）阳极（anode）：发生氧化反应的电极，如上图中： (2)阴极（cathode）：发生还原反应的电极，如上图中： 在上述化学电池内，单个电极上的反应称为半电池反应。 化学电池的表示方法：规则： ①阳极写在左边，阴极写在右边；②两相界面或两互不相溶溶液之间以“|”表示，两电极之间的盐桥，已消除液接界电位的用“||”或“┆┆”表示； Pt电极 如：Pt,H2(Р=101.325kPa)H+|(0.1mol/L),Cl-(0.1mol/L),AgCl(饱和)| Ag Zn |ZnSO4(x mol/L)| CuSO4(y mol/L)| Cu Zn| ZnSO4(x mol/L) ||CuSO4(y mol/L)| Cu 2.盐桥的作用：降低液体的接界电势 3.pH值计算 例：下述电池溶液中，PH=9.18时，测得电动势为0.418V，若换一个未知溶液，测得电动势为0，312V。计算未知溶液的pH值.（25°C）玻璃电极|H+(aS或ax||饱和甘汞电极。 解： 作业题3. 测定以下电池：pH玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液得pH。 解： 4.Ksp计算 作业题5. 下列电池的电动势为0.411V（25℃）Pb│PbCl2（饱和），Cl－（0.020mol·L－1）‖SCE， 已知，不考虑离子强度的影响。请计算PbCl2的KSP. 解：阳极： 阴极： =1.66×10 -5 5.弱酸的Ka值计算 作业题7.下列电池的电动势为0.693V（25）Pt，H2(101325Pa)HA（0.200mol·L－1），NaA（0.300 mol·L－1）SCE ，不考虑离子强度的影响，请计算HA的离解常数Ka。 阴极： [H+]=2.5×10-8 6.离子选择电极：对离子有选择性指示的电极 （1）氟离子选择电极（晶体膜电极）原理： ①氟离子可以在氟化镧单晶膜中移动； ②将电极插入待测离子溶液中，待测离子可吸附在膜表面，它与膜上相同的离子交换，并通过扩散进入膜相，膜相中存在的晶格缺陷产生的离子也可扩散进入溶液相 ③在晶体膜与溶液界面上建立双电层结构，产生相界电位； （2）硝酸根和钙、钾离子选择电极（液膜电极） 组成：含有离子交换剂的憎水性多孔膜、含有离子交换剂的有机相、内参比溶液、参比电极。 该离子选择电极：如改变离子交换剂，则可测定钾离子、硝酸根离子等。 7. Nernst方程： 课后作业： 1.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？ 正极：电极电位高的电极 负极：电极电位低的电极 阴极：发生还原反应的电极 阳极：发生氧化反应的电极 这种说法不对，无论是原电池还是电解池中，哪端电势高即为正极，哪端电势低即为负极。 4. 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极（+）和SCE（－）,在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解： 设有x%Fe2+氧化为Fe3+ x=0.588% 6.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？（设T为25,活度系数均为1） (1) PtCr3+（1.0×10－4mol·L－1），Cr2+（0.10mol·L－1）Pb2+(8.0× 10－2mol·L－1)Pb已知： 阴极： 电池反应： 为原电池 (2) Pt，H2(20265Pa)HCl（0.100mol·L－1）HClO4(0.100mol·L－1)Cl2(50663Pa)，Pt已知： 阴极： 电池反应： 为原电池 (3)Bi│BiO+（8.0×10－2mol·L－1），H+（1.00×10－2mol·L－1）I－(0.100mol·L－1)，AgI(饱和)Ag 已知： 阳极： 总反应： 为电解池 8. 仪器分析的特点有哪些？ １）灵敏度高，样品用量少 ２）分析速度快，操作简便，容易实现自动化、智能化、微型化，适合批量分析３）用途广泛，适用于各种分析，且满足特殊要求 4）选择性高；5）效率高：可以一次分析样品中多种元素信息； 6）相对误差较大；相对方法，需要标准物质对