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土壤环境中的纳米颗粒 摘要 土壤包含了许多在至少一个维度上处于纳米级或者胶体范围（100 nm）内的无机和有机颗粒，众所周知的粘土矿物，金属氧化物，以及腐殖质。虽然在火山灰土壤中包含有大量的水铝英石和伊毛缟石，但实际上仅有一小部分纳米颗粒在土壤中以离散实体存在。举例来说，土壤中的有机胶体主要和它们的无机部分相连或者以膜的形式覆盖在矿物表面。鉴于此，土壤纳米颗粒的分离和提取是极其困难的，而且提取率通常很低，同样地，提取出的土壤纳米颗粒表征需要先进的分析方法和光谱技术。由于纳米颗粒巨大的比表面积和存在的表面缺陷（surface defects）及错位现象，导致土壤纳米颗粒与外部溶质分子反应剧烈。近些年研究的焦点已经集中于纳米颗粒与环境污染物的相互作用，以及对环境污染物迁移、形态、生物有效性的影响。 引言 土壤科学中，“黏粒”通常指粒径小于2um等价当量球径的土壤颗粒（e.s.d）。因此土壤化学及矿物学者将“黏粒”包括纳米颗粒（100 nm）也划归入土壤胶体颗粒中（1-1000nm）。纳米级或者纳米粒径（~10-9m）这个概念早随19世纪60年代胶体科学这一重大科学概念的提出而提出，但纳米粒子并没有被深入研究，直到近20年才逐渐被人们重视，在此之前这些粒子通常被称为“细颗粒”、“亚微细米”或“极微小颗粒”。词前缀“nano”（诸如nanocomposite，nanomaterial，nanoscience和nanotechnology）现在常常出现于土壤科学杂志中（Navrotsky 2003），例如岩石风化被称为“纳米级腐蚀”和把土壤称作“一个复杂的纳米级材料体系——混合了不同粒径的有机、无机、生物各类材料”，在它上面发生了“纳米级别营养物、污染物、有机物、重金属的运输”。 纳米颗粒的一个重要性质是它极大的比表面积，这个性质使得把它和其他宏观颗粒区分开来，例如在10nm以下时矿物的溶解度随粒径的减小而出现陡增的现象（Banfield and Zhang 2001；Hochella 2002）；类似的关系还包括颗粒比表面积与粒径，利用测试方法得知粒径为3.5-5.0nm的水铝英石球状微粒的比表面积可以达到900m2/g（Wada 1989），此外，当纳米级结构离子和原子到达稳定晶体表面时，其活泼性质会导致晶体表面有序性失调以及化学键断裂，表面缺陷和位错产生的能量极易与外部溶质发生反应（比如养分离子和有机质）（Hochella et al 2008），同样地，一般黏粒都具有高密度的缺陷性结构，导致其成核先于整体结晶（Meunier 2006）。例如，云母变成纳米级伊利石原因主要来自于尺度依赖的土壤表面效应能：这涉及到层间K+的丢失和电荷层的减少。同样，纳米颗粒调节2M1型云母转换为1Md（Wilson 1999）。 由于空间的限制，本文只摆出限于土壤纳米颗粒（粘土矿物，金属（氢）氧化物，腐殖质）的重要调查结果和结论。我们也会尽可能参考研究进展文章，书籍及书记相关章节部分。特别注意新西兰火山土（灰烬土），具有独特的矿物学性质，原因在于火山土黏粒中富含纳米级短序粘土矿物（水铝英石，伊毛缟石，水铁矿石）和铁铝—腐殖质复合物（Parfi tt 1990; Dahlgren et al. 2004）。 土壤也是许多工程纳米颗粒的贮藏所，每年的工业活动和人类环境行为（化妆品，电子工业，药物，土壤修复，水处理）及人类活动的副产品（生物体燃烧，化石燃料燃烧，垃圾焚烧）产生了大量的工程纳米颗粒。越来越多的工程纳米颗粒（碳纳米管，富勒烯，光催化剂，半导体，煤烟，炭黑，零价铁/镍，汽车废气排放物）进入土壤，对人类和动物健康安全的潜在影响已经受到了研究人员的重视。本文并不讨论综合纳米颗粒对自然， 土壤中的纳米颗粒 众所周知，土壤天然纳米颗粒包括：铝硅酸盐（粘土矿物）；铝、铁和锰的氧化物和氢氧化物；酶；腐殖质；病毒；以及非固定胶体（Kretzschmar and Sch?fer 2005)。土壤中的纳米颗粒有机质部分与无机部分紧密结合，或者覆盖在矿物表面（Oades 1989；Chorover et al. 2007），Theng（2008）模拟了酶、腐殖质和病毒与粘土矿物的相互作用。由于天然纳米颗粒的表面性质，参与土壤生态系统中的各类反应，从对土壤水和元素循环的调控，对化学生物污染物的吸附与运输，到作为植物和有机碳的来源和运输渠道。 土壤天然纳米颗粒可能通过非生物过程、生物过程或者生物非生物结合过程形成。举例来说，粘土矿物绝大多数通过非生物过程形成；腐殖质主要通过植物体的分解也就是通过生物过程产生；而一些土壤纳米级铁锰矿物则是通过生物和非生物过程相结合的方式产生。 粘土矿物 包含了多个层次硅酸盐的粘土矿物