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第七章 配位化合物 第一节 概述 自然界中绝大部分的无机化合物（包括盐的水合晶体）都是以配合物的形式存在，如[Cu(NH3)4]SO4。定义：由一个正离子（原子）与一定数目的中性分子或负离子以配位键相结合的化合物称配合物。1、日常生活中：蓝墨水渍、铁锈，可以用草酸洗去，原因在于草酸与Fe3+形成了Fe(C2O4)33-配合物。叶绿素为Mg的配合物；2、石油化工工业：低压下聚合成低压聚乙烯的催化剂是Ti和Al的配合物；催化剂生产中的Pt回收研究中的H2[PtCl4]（氯铂酸），专业课程中的配合催化原理等；3、与生命有关的：人体中输氧的血红素――铁配合物；起血凝作用的为钙的配合物；4、显隐墨水：CoCl2溶液（极稀），2[Co(H2O)6]Cl2粉红== Co[CoCl4]蓝色 + 12H2O；5、定影剂2S2O32- + AgBr ? Ag(S2O3)23-；6 鉴定：Fe(NCS)63-、Ni(DMG)2、Cu2[Fe(CN)6]等等。 第二节 配合物的基本概念 一、配合物的定义 它是由形成体（中心体）与配体以配位键结合而成的复杂化合物。 二、配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例说明其组成和一些基本概念。 1、内、外界：内界（配离子）――[Cu(NH3)42+]、[Fe(CN)6]3-；外界――简单离子或配离子[Pt(NH3)4][PtCl4]； 2、中心离子（原子）：配合物的形成体Cu2+、Fe3+，金属阳离子或原子，有空轨道，电子接受体（可作Lewis acid）； 3、配体：NH3、CN-，与中心原子（离子）成键（配位键）的中性分子或离子，有孤对电子，为电子给予体（可作Lewis base）； 4、配位原子：配体中给出孤对电子的原子，直接与中心离子（原子）成键的原子，常见的有下列原子等。 说明：A、常见配体及配位原子：SSO32-、C2O42-、NH3、H2O、·OH、OH-、CO、CN-、SCN-、NCS-、NO2-、·NO2、en、EDTA；B、只提供一个配位原子的配体（对同一中心体）称为单齿配体，对同一中心原子能提供两个或两个以上的配位原子称多齿配体。单齿配体：NH3、H2O、SCN-、NO2-、·NO2、NCS-、CN-、S2O32-；多齿配体：C2O42-、乙二胺、EDTA；C、多齿配体形成的配合物称螯合物（内配合物），螯合物较配合物稳定，一般为五、六圆环稳定； 5、配位数和配位比：与中心原子（离子）成键的配位原子数称配位数，配位原子与中心离子的数目比称为配位比，配位数 = 配位比×齿数，如上表。 常见的配位数与中心离子的电荷的关系 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如[Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。 三、配合物的化学式及命名 ?1、配合物的化学式：书写时应遵循两条原则：A、在含有配离子的配合物化学式中，阳离子在前，阴离子在后；B、在配位个体的化学式中，应先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号内，同类配体以配位复杂程度为准。 2、配合物的命名：原则――内、外界命名与无机化合物相同，可视为盐、酸、碱分别命名为“某化某”或“某酸某”、“某某酸”、“氢氧化某”。关键就是要命名内界（即反应出配离子的中心离子名称，氧化态、配体名称、数量等）；内界命名原则――顺序：配体数（用“一、二、三”标明）、配体名称（合）中心原子名称（氧化态以罗马数I、II标明）。多种配体：先简单后复杂，先离子后分子(H2O、NH3)。 第二节 配合物的结构 解释：中心离子（原子）与配体的结合特点，几何构型，稳定性，颜色等。理论有价键理论和晶体场理论。 一、配合物的价键理论 1、物质的磁性（在非均匀磁场中的表现）：A、反磁性（抗磁性或逆磁性）：若样品在非均匀磁场中，成对的电子、轨道平面被扭斜，产生一种与外磁场相反的小磁矩，阻碍磁力线穿过，会产生斥力把样品推向磁力线稀的方向，表现出反磁性（原重量要减小）；B、顺磁性：若样品分子中有未成对电子，电子运动有净剩磁矩（自旋磁矩和轨道磁矩不能抵消），在没有外磁场作用下，磁矩方向各方几率相同，平均磁矩为零。在外磁场作用下，磁矩方向一致，取向于外磁场方向（产生附加磁场），把样品推向磁力线密度大的地方，表现出顺磁性（原重量要增加）。 在物质分子中，有一个未成对电子产生的顺磁性远远超过成对电子的反磁性。顺磁性的大小可用磁矩来衡量，它与未成对电子数有关，可以通过磁填平来确定。磁矩与未成对电子数有近似公式：?m = [x(x + 2)]1/2(B.M.)（玻尔磁子）、x ――未成对（成单）电子数。 通过物质的磁