第九章节及_配位平衡.ppt

4、配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 如： [ Co(NH3)6]3+ [Cr(CN)6]3- Ni(CO)4 9.2 配合物的化学键理论 9.2.1 价键理论 2. 中心离子的杂化轨道和配离子的空间构型 (1) 配位数为 2 的配合物 (2) 配位数为4的中心离子 (3) 配位数为6的中心离子 3. 内轨型和外轨型配合物 (3) 内、外轨型配离子的性质差异 9.3 配位平衡 9.3.1 配位平衡常数 1. 稳定常数和不稳定常数 2. 逐级稳定常数和逐级解离常数 1. 配位平衡和沉淀溶解平衡 3. 配位平衡与氧化还原平衡 当[Cl -] = 1 mol / L 时： (2) 氧化型和还原型都形成沉淀 电极反应： Fe3+ + e → Fe2+ Fe(OH)3 + e → Fe(OH)2 + OH－ 标准电极电势的计算公式： 当 [ OH－] = 1 mol / L时： 配离子电对的标准电极电势计算方法与沉淀电对相似 Ag+ + e →Ag AgCl + e → Ag + Cl－ [Ag(CN)2]－+ e → Ag + 2CN－ Fe3+ + e → Fe2+ Fe(OH)3 + e → Fe(OH)2 + OH－ [Fe (CN)6]3-+ e → [Fe (CN)6]4- 基本反应：Ag+ + e →Ag 形成配离子后的电极反应 [Ag(CN)2]－+ e → Ag + 2CN－ 标准电极电位的计算公式： ??[Ag(CN)2]－/ Ag = ? Ag+/Ag = ??Ag+/Ag + 0.0592 lg [Ag+] (1) 氧化型形成配离子后电极电势的计算 当 [Ag(CN)2－] = [CN－] = 1 mol / L 时 基本反应：Fe3+ + e → Fe2+ 形成配合物后的电极反应 [Fe (CN)6]3-+ e → [Fe (CN)6]4- 标准电极电位的计算公式： ??[Fe (CN)6]3-/ [Fe (CN)6]4- = ? Fe3+/ Fe2+ = ??Fe3+/ Fe2+ + 0.0592 lg ([Fe3+]/[Fe2+]) (2) 氧化型和还原型都形成配离子 当 [ Fe(CN)63-] = 1 mol / L, [ Fe(CN)64-] = 1 mol / L, [CN－] = 1 mol / L 时： ?? [Fe (CN)6]3-/ [Fe (CN)6]4- 例题 9.10 已知 ??Au+/ Au = 1.68 (V) K?d ,[Au (CN)2]- = 5.0×10-8 求算 ?? [Au (CN)2]-/ Au 解法一： 忽略逐级形成(离解)反应的条件 在配位平衡体系中，若配体的量远远大于中心离子的量，则低配位数的配位单元与最高配位数的相比，其量是非常小的，可以忽略不计。在这种情况下，就可以用总反应来讨论配位平衡。 3.累积稳定常数 对于非1：1型配合物，如有n级稳定常数，把第一级至第i级的各级稳定常数依次相乘，就得到第i级的累积稳定常数（βi） 最后一级累积稳定常数（βn）就是配合物的稳定常数（Kf）。 例题1： 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 解：　　　　　　　　　　　　很大，且c(NH3)大，预计生成 的反应完全，生成了0.010mol·L－1 。 很小，可略而不计。 7 2 3 f 10 1.67 ) ) (Ag(NH × = + K 0.010 2 0.010 ) L /(mol 1 x x x - + - ? 平衡浓度 - 2 ) L /(mol 1 x x x - ? 变化浓度 0.010 020 . 0 0.030 0 ) L /(mol 1 - - ? 开始浓度 (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH (aq) Ag 2 3 3 + + + 7 f 2 10 1.67 ) 2 010 . 0 ( 0.010 × = = +