第五章节 结晶.pptVIP

* * 沉淀分离法 回顾 盐析沉淀法 有机溶剂沉淀 等电点沉淀法 成盐沉淀法 高分子聚合物沉淀 选择性变性沉淀法 原理、无机盐的选择（(NH4)2SO4）、影响因素（5个）、优缺点 原理、常用（甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮）、影响因素（4个）、优缺点 原理、使用时注意事项 金属离子沉淀法：3类 有机酸沉淀法：常用有机酸 无机酸沉淀法：常用无机酸 常用沉淀剂、影响PEG沉淀效果的因素、如何去除沉淀中的PEG 3种方法 沉淀和结晶（晶体）的异同点 相同：在本质上同属一种过程（固相析出） 晶体：有规则 无定形沉淀：无规则 构成单位（原子、离子或分子）的排列方式不同 条件缓慢变化时，溶质分子有足够时间排列，有利于结晶形成； 条件变化剧烈，强迫快速析出，溶质分子来不及排列就析出，形成无定形沉淀。 区别： 结晶法：高度的选择性（原因：只有同类分子 或离子才能排列成晶体）。 沉淀法：浓缩与分离，但所得的沉淀物聚集多 种物质，或含有盐类，或包裹着溶剂。 分离效果 第五章结 晶 结晶：液体呈晶态从溶液中析出的过程（有时把析出的晶体也称为结晶） 晶态：外观形状一定、内部的分子（或原子、离子）在三维空间进行有规则的排列而产生的物质存在形态。 结晶有很好的选择性，原因：只有同类分子或离子才能排列成晶体。 结晶的过程 影响结晶析出的条件 结晶的一般方法 提高晶体质量的方法 一、结晶的过程 将溶质放入溶剂中 固体的溶解：溶质分子扩散进入液体内部 溶质的沉积：溶质分子从液体中扩散到固 体表面进行沉积 溶液未饱和：溶解速度 沉积速度 溶液饱和：溶解速度 = 沉积速度，平衡 达到饱和度：溶解速度 沉积速度， 可能析出晶体 最先析出的微小颗粒是以后结晶的中心，称为晶核。 只有达到一定的过饱和度时晶核才存在。 晶核形成并不是结晶的完成，还需要继续扩散成长为晶体。 过饱和溶液的形成 晶核的形成 晶体的生长 结晶 （一）过饱和溶液的形成 蒸发法 冷却法 化学反应结晶法 盐析结晶法 等电点法 复合法 制备 结晶的首要条件是溶液的过饱和。 1.蒸发法 借蒸发出去部分溶剂的结晶方法。使溶液在加压、常压或减压下加热，蒸发除去一部分溶剂，以达到或维持溶液过饱和度。 适于溶解度随温度变化不显著的物质或随温度升高溶解度降低的物质（例子）。 2.冷却法 基本上不除去溶剂，而是使溶液冷却降温成为过饱和溶液。 此法适于溶解度随温度降低而显著减小的物质 3.化学反应结晶法 向溶液中加入反应剂，生成一个新的溶解度更低的物质，当浓度超过它的溶解度时就有结晶析出。 如：在抗生素的溶液中加入成盐剂（酸、碱或盐类），使抗生素以盐的形式结晶析出。 NaOH, CH3COOK 4.解析法 向溶液中加入某些物质，使溶质的溶解度降低，形成过饱和溶液而结晶析出。 抗溶剂或沉淀剂：固体、液体、气体 抗溶剂的特点：极易溶解在原溶液的溶剂中 盐析结晶法：用固体氯化钠作为抗溶剂使溶液 中的溶质尽可能的结晶出来 有机溶剂结晶法：向水溶液中加入一定量的亲水 性的有机溶剂，降低溶质的溶解 度，使其结晶析出 水析结晶法：易溶于有机溶剂的物质，向其溶液 中加入适量水即可析出晶体 5.等电点法 利用某些生物物质具有两性化合物性质—当溶液pH值调至等电点时溶解度最小，使生物物质从水溶液中沉淀析出。 6.复合法 几种方法合并使用。 盐析和冷却并用；冷却和化学反应并用；结合等电点 （二）晶核的形成 晶核：过饱和溶液中最先析出的微小颗粒，是以后结晶的中心。 成核速度：单位时间内在单位体积溶液中生成的新晶核数目。是决定晶体产品粒度分布的首要因素。 1.成核速度的影响因素： 溶液的过饱和度、温度、溶质种类 （1）过饱和度 理论曲线 实际曲线 过饱和度 成 核 速 度 晶体生长速度和所需晶体大小 （2）温度 温度 成 核 速 度 温度 成核速度 过饱和度 温度与过饱和度 相互消长速度 （3）溶质种类 无机盐类： 阳离子或阴离子的化合价越低，越不容易成核 相同化合价下，含结晶水越多，越不容易成核 有机物质： 结构越复杂，相对分子质量越大，成核速度越慢 2. 晶核的诱导 加晶种能诱导结晶 晶种可以是同种物质或相同晶形的物质，有时惰性的无定形物质也可作为结晶的中心，如尘埃。 添加晶种诱导晶核形成的方