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X衍射精细结构和晶体旋光角研究D-,L-,DL-缬氨酸晶格分子间NH
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
608 Acta Phys. -Chim. Sin. 2014, 30 (4), 608-622 April
[Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201402181
X 衍射精细结构和晶体旋光角研究D-, L-, DL-缬氨酸晶格分子间
+ −
N H…O 氢键电子库珀对的自旋流超导相变
王文清1,* 张玉凤1,2 龚 1,2,*
1
( 北京大学化学与分子工程学院应用化学系, 北京分子科学国家实验室, 北京100871;
2 北京服装学院材料科学与工程学院, 北京100029)
摘要: 为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K 相变的机理和分岐, 以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma 多晶
产品发现, 只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变, 且为吸热反应, 能差0.18 J ∙mol-1. 本文以Mo-Kα (λ=0.071073
nm)为光源的X 衍射精确测定表明, D-/L-缬氨酸单晶属于单斜空间点群P2 , Z=4. 在相变温度~270 K, 其晶格
1
常数分别为: a=0.96706(5)/0.96737(5) nm, b=0.52680(3)/0.52664(3) nm, c=1.20256(7)/1.20196(6) nm, β=
90.724(2)°/90.722(3)°. 在晶体结构的单元细胞中, 含有两种转动异构体: A (trans)和B (gauche I). 温度为
293、270、223、173 K 的X 衍射精细结构数据表明: 在~270 K, D-缬氨酸单晶分子内N―H…O 氢键中, N―H、
H…O 的键长及键角∠N―H…O 都发生波动起伏而不可测, 但N―H…O 总键长变化稳定可测. 说明没有发生构
型相变为L-缬氨酸. 根据D-和L-缬氨酸单晶中, NH →CO 顺时针和逆时针的相反走向及D-, L-和DL-缬氨酸晶
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+ -
体旋光角的测定, 在270-290 K 可以观察到晶格分子间N H…O 氢键电子库珀对的自旋流超导相变.
关键词: D-, L-和DL-缬氨酸晶体; X衍射晶体精细结构; 晶体旋光角; NH →CO 顺时针与逆时针走向;
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+ −
晶格表面分子间N H…O 氢键; 电子库珀对; 自旋流超导相变
中图分类号: O641; O642
Crystal Fine S
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