新型聚苯并咪唑磷酸掺杂膜制备工艺的研究-西北工业大学学报导航页.PDF

２０１７年８月 西 北 工 业 大 学 学 报 Ａｕｇ． ２０１７ 第３５卷第４期 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｖｏｌ．３５ Ｎｏ．４ 新型聚苯并咪唑磷酸掺杂膜制备工艺的研究 １，２ １ １ １ 李秀平 ，刘程 ，王鑫 ，蹇锡高 （１．大连理工大学 化工与环境生命学部，辽宁 大连　 １１６０２４；２．大连大学 环境与化学工程学院，辽宁 大连　 １１６６２２） 摘　 要：以ＮＭＰ 为溶剂，通过溶液浇铸法，将主链含杂萘联苯结构的聚苯并咪唑（ＰＰＢＩ）铺制成膜。 采用不同磷酸浓度、掺杂温度和掺杂时间，对ＰＰＢＩ膜进行磷酸掺杂，得到不同掺杂程度的膜。 ＰＰＢＩ 膜的磷酸掺杂程度分别随着磷酸浓度、掺杂温度和掺杂时间的增加而呈现增大的趋势。 当掺杂时间 超过２０ ｈ，掺杂程度趋于最大值而不再随时间的增大而增大，较优掺杂时间为３０ ｈ。 在１８０ ℃温度条 件下１４．７ Ｍ的浓磷酸中掺杂能够得到最高掺杂度（１５．２ ｍｏｌ Ｈ ＰＯ ）的ＰＰＢＩ膜。 将不同掺杂度的膜 ３ ４ 进行力学性能、质子传导率和耐氧化性的测试，发现膜的力学性能、传导性能和耐氧化性均依赖于掺 杂程度。 ＰＰＢＩ膜的质子传导率随着磷酸掺杂程度的增大而增大，尤其在高掺杂程度下这种趋势更加 明显。 ＰＰＢＩ膜的机械强度和耐氧化性随着掺杂程度的增大而降低，此系列ＰＰＢＩ膜的机械强度和耐 氧化性均能够满足燃料电池质子交换膜的要求。 关　 键　 词：杂萘联苯；聚苯并咪唑；磷酸掺杂；质子交换膜；实验设计 中图分类号：ＴＭ９１１．４８　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 文章编号：１０００⁃２７５８（２０１７）０４⁃０７４３⁃０６ 　 　 由于当前所使用的质子交换膜材料存在成本 主链含杂萘联苯结构的聚苯并咪唑（ＰＰＢＩ）具 高、无法高温操作和不够环保等缺点，开发新型的低 有优异的热稳定性、良好的溶解性能和力学性 成本、高性能的质子交换膜越来越引起人们的重 ［６］ 能 ，本文采用溶液浇涛法将含杂萘联苯结构聚苯 ［１⁃２］ 视 。 磷酸掺杂聚苯并咪唑由于其优异的热性 并咪唑（ＰＰＢＩ）制备成膜，并在不同条件下进行磷酸 能、化学稳定性和质子传导性能等使其广泛应用于 掺杂，探索高性能磷酸掺杂膜的制备条件，旨在制备 ［３⁃４］ 高温质子交换膜 。 聚苯并咪唑中咪唑环上的Ｎ⁃ 出兼具有优异质子传导性能和良好机械性能的磷酸 Ｈ键可以与磷酸形成氢键，吸附磷酸，因此磷酸掺杂 掺杂聚苯并咪唑膜，并从膜的结构角度讨论了磷酸 的聚苯并咪唑通常具备优异的质子传导性能。 掺杂ＰＰＢＩ膜的质子传导机理。 膜的磷酸掺杂程度越高，其质子传导能力越强。 然而对于磷酸掺杂聚苯并咪唑膜，过高的磷酸掺杂 １　 实验部分 程度会破坏其力学性能。 以商品化的间苯结构ＰＢＩ （ｍ⁃ＰＢＩ）与对苯结构ＰＢＩ（ｐ⁃ＰＢＩ）为例，ｍ⁃ＰＢＩ在磷 酸掺杂程度为１３．０～１６．０ ｍｏｌ Ｈ ＰＯ 时具备较高的 １．１　 实验原料 ３ ４ 质子传导率，但是力学性能非常差以致不能在燃料 主链含杂萘联苯结构的聚苯并咪唑（ＰＰＢＩ）根 ［８］ ［５］