剖析分子吸光分析法.pptVIP

1 * 甲基C－H 甲基C－H 苯环C＝C 苯环中C－H 苯环对位取代 甲基C－H 1 * 甲基 甲基 1 影响IR频率的因素①. 诱导效应 供电子基团 吸电子基团 * 1 ②. 共轭效应 * 1 例：比较下列化合物的νC＝O * 1 ③. 空间位阻效应 * 1 * 1 ④. 氢键影响 * * ⑤. 其他因素的影响 * 1 定性分析：利用IR上吸收带的位置(σ)，推断可能的官能团 2.5.2 IR定性和定量分析 * 1 首先计算不饱和度： * * * UN=0 为链状饱和烃 UN=2 含三键 UN=4 含有苯环 * * 甲基 C－H 甲基 C－H (CH2)n 亚甲基 C－H * * * * * * * 红外光谱法的定量分析 物质对光的吸收符合Lambert－Beer Law A＝lg(I0/I)=Kc 灵敏度低，适用于常量组分，不适于微量组分的测定。 测定方法也是吸光度对浓度的校准曲线。 * 1 2.5.3 红外吸收光谱仪 I 色散型红外吸收光谱仪（双光束红外分光光度计） 1947年产生了第一台商用的红外光谱仪 扫描型时间长(10min)； 分辨率较低，不能实现与其他仪器联用 * 1 光源 Nernst灯：由铈、锆、钍和钇的氧化烧结而成的长2cm，直径约1mm的中空或实心圆棒 ；工作温度1300-1700 ?C ，使用前预热到800 ?C；特点：发光强度大；价格较贵，寿命长； 炭硅棒：由炭化硅烧结而成实心棒， 工作温度1200-1500 ?C ，特点：使用波长范围宽，价格便宜 2. 吸收池 玻璃、石英等材料不能透过红外光，故不能采用。 红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5等材料制成窗片。 用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。 固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。 * 1 检测器 高真空热电偶，最常用 测热辐射计 FT-IR 热释电检测器 半导体检测器 3. 单色器 棱镜：材料与样品池一样，能透过红外辐射 光栅：不受水汽的侵蚀，波长范围宽，分辨率恒定 5. 记录系统 工作站，计算机直接输出 * 1 II 傅立叶红外光谱仪 (Fourier Transform InfraRed spectrophotometer，FTIR) 1970年代发明了傅立叶变换红外光谱仪 光源发出的辐射经Michelson干涉仪转变为干涉光，通过试样 后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通 的红外谱图。 FTIR特点： 分辨率高， 光谱范围宽； 不需要分光，信号强，灵敏度高； 扫描速度极快(1s)，适于与色谱仪器联用 * 1 1）光源发出的光被分束器分为两束，一束经反射到达动镜，另一束经透射到达定镜； 2）两束光分别经定镜和动镜反射再回到分束器。动镜以一恒定速度vm作直线运动,因而经分束器分束后的两束光合并时形成光程差d，产生干涉； 3）干涉光在分束器会合后通过样品池，然后被检测。 * 1 迈克尔干涉仪干涉原理 * * ? 为什么要进行傅立叶变换 实际工作中，先得到干涉图I(δ) ，然后通过FT得到B(σ) 数学基础： 余弦傅立叶变换 * * 日本Jasco FT/IR-4000 德国BRUKER OPTICS Tensor 27 美国Thermo Nicolet 5700 * * 2.6.2、红外光谱法实验技术 3) 气体 气体池法 1) 固体 糊状法 将粉末调成糊状涂在KBr盐片 KBr压片法 与少量KBr混匀压成1cm的薄片 2) 液体 液膜法－用KBr盐片压成液膜，适于难挥发液体 液池法－适用于挥发性液体，将样品溶于适当溶剂中，用注射器注入液池中进行测定 * * 红外光谱的最新发展－各种联用技术 (hyphenated technology) GC/FTIR（气相色谱－傅立叶红外光谱联用） LC/FTIR（液相色谱－傅立叶红外光谱联用） PAS/FTIR（光声光谱－傅立叶红外光谱） MIC/FTIR（显微红外光谱）－微量及微区分析 * 1 * 习题 1 * 仪器分析实验分组情况 * 1）光源发出的光被分束器分为两束，一束经反射到达动镜，另一束经透射到达定镜； 2）两束光分别经定镜和动镜反射再回到分束器。动镜以一恒定速度vm作直线运动,因而经分束器分束后的两束光合并时形成光程差d，产生干涉； 3）干涉光在分束器会合后通过样品池，然后被检测。 紫外吸收光谱与分子结构的关系：1）生色团和助色团特征，非整个分子特征。如分子的生色团和助色团