高纯度2，5-二氨基甲苯硫酸盐的清洁合成新工艺.pdfVIP

s( 研发前沿 高纯度2，5一二氨基甲苯 硫酸盐的清洁合成新工艺 麓露誊鼍0 |。 ．|辞恕雷 毫叉文 金专夺、| 啄冒采 。。金守人 鬟薯|i一一 0 溉江工 太滓他峰工程与拣蚺警院。溉江 ‰ n 甍| ij||一| 航憾魏允馥技有限公司巢圆研凝电心。浙江|杭憾310032) 2，5一二氨基甲苯硫酸盐 (2，5一 生产的rb—RL的售价已达2，5一-TDAS价 难，同时受催化剂 (Ni或Zn)对 2，5一 TDAS1是现今取代对苯二胺用于高档毛 格的75％，在经济上已失去竞争力而 TDA的高单耗 (0．65以上)、高价格影 发化妆品中流行染色的主要产品．其中世 逐步趋于淘汰。 响而不实用。另外，仅开发还原氢解这 界著名化妆品公司德国Wellat 、PG、 合成2，5一-TDA(S)的其他非工业化 一 步、而不对产生的OT加以回收和利 Henkel[31、Goldwell ，法国Chimex以 技术路线分别有以邻甲苯胺 (OT)、间 用的研究也缺乏经济性和产业化价值。 及日本花王 (Ka01四等生产的各类染发 甲苯胺 (MT)、邻硝基甲苯 (ONT)等 本文从环保和安全角度出发。考虑 剂品牌对2，5一TDAS质量要求甚高、有 为原料的各种路线 (可参阅本刊 2007 到式 (21生成OT的回用以提高总收 毒有害杂质控制极严 (一般20mg／kg)。 年第15卷第23期 《2，5一二氨基甲苯系 率，以C．I．11160为中问体，将它的合 而目前市场对这种高品质2，5一TDAS产 列产品合成技术的研究及其进展》)，但 成与其还原氢解相结合。．成功开发出 品的需求迫切，仅欧、美、日的需求量 大部分均由于合成路线长、辅助原料 OT自身重氮偶合先制得C．I．11160后直 就超过60o妇，但现行2，5一TDAS的工 多．污染及原料耗费甚大而缺乏实用 接还原氢解、且OT循环使用合成2．5一 业化生产均是采用对4一硝基邻甲苯胺， 性 TDAS的新工艺，见图1中的式 (3)， 即红色基RL(rb—RL)进行还原的技 随着2，5一．TDA(S)系列产品需求量 并重点研究了过程中清洁生产及节能减 术，而 rb—RL的制备又选用先将邻甲 的快速增长，特殊的合成路线相继开 排的关键技术。 苯胺 (OT)中的氨基进行保护、后硝化 发 以C．I．11160为原料经还原氢解制 试验部分 水解的合成工艺，见图1 2，5-TDAS合成 备2,5-TDA的各种方法和新工艺 [6-9]，见 新工艺中的式 (1)，其中用经典的B．I． 图1的式 (2)，由于采用层析柱分离 1．材料与设备 0．S生产方法即对甲基苯磺酰氯保护所 OT和2，5一．TDA在产业化实施中发生困 邻甲苯胺 (199．5％，工业品，德 国拜耳公司制造)，亚硝酸钠、98％硫 酸、3O％液碱、4O％甲醛 、氯化锌 (工业品)，Raney Ni催化剂 (自行制 备和活化)，分析试剂均为基准级和 分析纯。 WHP一1型高压釜 (1 L．升降下