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2007年药综（一）真题详解 有机化学部分 一、命名下列化合物 1、 2,7-二甲基-二环[2.2.1]-庚烷 2、 2-甲基-环己甲酸乙酯 3、 （3Z）-3-己烯-1-醇 4、 （5S）-5-甲基-2-庚炔 5、 4H-吡咯并[3,2-d]恶唑 6、 17β-甲基-α-羟基-雄甾-4-烯-3-酮 二、选择题 1、A 具有对称面，不具光学活性 2、C1243 pKa:二氯苯酚：8.11 三氯苯酚：8.80 4-氯苯酚：9.20 苯酚：10.0 4-甲基苯酚 10.17 3、A（1234） 1H-异吲哚-1，3（2H）-二酮 环己胺（pKa 10.14N –乙酰苯胺 乙酰苯胺(acetanilide) (pKb 13.39苯胺(aniline) (pKb 9.42)胍基(季胺碱pKa11 4、C 苯甲酸：熔点：77°C 对甲基苯甲酸：熔点：熔点179-182°C240-243 oC 对氨基苯甲酸：熔点187～188°C某些烃无芳香性,但转变成离子后,则有可能显示芳香性.如环戊二烯无芳香性,但形成负离子后,不仅组成环的 5 个碳原子在同一个平面上,且有 6 个 π 电子(n=1),故有芳香性.与此相似,环辛四烯的两价负离子也具有芳香性.因为形成负离子后,原来的碳环由盆形转变成了平面正八边形,且有 10 个 π 电子(n=2),故有芳香性. 萜类化合物是由异戊二烯单位头尾相连而成的，因而分子中的碳原子数都是5的整数倍。顺式可以用一个分子上的两个羟基和丙酮的羰基发生缩合成环 1、 2、 3、 （Claisen重排） 4、 5、(Perkin反应) 6、 6、 7、 （构型翻转） 8、 （电环化反应） 9、 10、 （形成烯胺） 11、 Gabriel 合成法 ??? 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： 反应机理 ??? 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。 反应实例 Hofmann 消除反应 　? 季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺: 如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺: 反应实例 （第一步Robinson环缩合，第二步NaBH4还原） 15、 四、推测结构 1、A： B： 有两个羰基峰，应该是含有一个酯，一个酮或醛。 2、1.2:--CH2-C-OR：3H 2. 2 –CH2COR :3H 3.5：CH3-O ：2H 4.1：-C=C-CH2-OR：2H 在样品是单一均匀的化合物时，如果两个羰基同为酯基或酮基团中的羰基，则只有一峰，例如：二酮或二酯在红外谱图上羰基只有一个吸收峰。如果在合成丙烯酸树脂时，反应不完全，即丙烯酸树脂分子链中有一部分羧基未反应，那么红外谱图将会产生两个羰基峰，一个在1730CM-1,另一个约在1700CM-1。 解:第一步硝化并分离出邻硝基甲苯，将硝基还原得邻甲苯胺，乙酐酰化保护氨基并降低活性，产物邻甲乙酰苯胺硝化得2-甲基-4-硝基乙酰苯胺，水解该产物并重氮化，然后用氰化亚铜氰化钾反应得目标化合物。 ————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————— 分析化学部分 陈化 陈化现象 　高分子溶液在放置过程中自发的聚集而沉淀的现象称为陈化现象。这是由于光线、空气、盐类、pH、絮凝剂、射线等共同作用的结果。　　在平面色谱法中,同一块色谱板基线上不同位置点上同一种物质,而产生边缘比移值大于中间比移值的现象.他是因为边缘的溶剂蒸发比中间的快,从而加速了边缘的溶剂迁移,让边缘比移值变大.他可以通过展开前的饱和来和点子句色谱板1cm来减小.membrane electrode 在其结构上配备有膜组合的电极。如玻璃电极、离子交换电极或氧电极等。 多普勒展宽 共振能区内的中子与靶核相互作用时，靶核的热运动引起中子截面的共振峰峰值降低，但宽度展宽，从而使更多的中子能量处于共振能附近，而被共振俘获吸收的现象。 磁各向异性物体中相对于一个给定参考系的各不同方向上，物体具有不同磁性的现象。 磁各向异性是指物质的磁性随方向而变的现象。主要表现为弱磁体的磁化率及铁